1,8-bis (dimetilamino) naftalină

1,8-bis (dimetilamino) naftalină


Numele IUPAC
N ^1, N ^1, N ^8, N ⁸ -tetramethylnaphthalene-1,8-diamină
Denumiri alternative
N , N , N ', N ' -tetrametilnaftalen-1,8-diamină Burete Proton
Caracteristici generale
Formula moleculară sau brută	C ₁₄ H ₁₈ N ₂
Aspect	Pulbere cristalină albă
numar CAS	20734-58-1
Numărul EINECS	244-001-6
PubChem	88675
ZÂMBETE	`CN(C)C1=CC=CC2=C1C(=CC=C2)N(C)C`
Proprietăți fizico-chimice
Constanta de disociere a acidului (pKa) la 298 K.	12.1 (în apă) ^[1] 18,62 (în acetonitril) ^[2] (aciditatea acidului conjugat C ₁₄ H ₁₈ N ₂ H ⁺ )
Temperatură de topire	47,8 ° C (118 K)
Informații de siguranță
Editați datele pe Wikidata · Manual

1,8-bis (dimetilamino) naftalină este un compus organic derivat din naftalină având formula C ₁₀ H ₆ (NMe ₂ ) ₂ (unde Me reprezintă metil ) și clasificat ca peri-naftalină , ca derivat 1,8- disubstituit pentru naftalină. 1,8-Bis (dimetilamino) naftalina are o structură destul de rară, ceea ce îi conferă o bazicitate extrem de ridicată, atât de mult încât pe piață este cunoscută sub denumirea de „Proton Sponge” (literal „proton burete”), denumire folosită pentru produs oferit spre vânzare de compania chimică Sigma-Aldrich . ^[3]

Structură și proprietăți

1,8-Bis (dimetilamino) naftalina este o diamină în care cele două grupări dimetilamino sunt pe aceeași parte, adică în poziția -per , a inelului naftalenic . Cu o constantă de disociere acidă , pKa, pentru ei acidul conjugat în soluție apoasă, egală cu 12,34, ^[4] acest compus este una dintre cele mai puternice baze organice cunoscute. La fel ca alte superbaze organice, de asemenea 1,8-Bis (dimetilamino) naftalina este atât de steric împiedicată încât nu poate lega decât H ⁺ mic și niciun alt tip de cation . O astfel de basicitate se datorează slăbirii tensiunii pe legătura rezultată din protonație și / sau interacțiunii puternice dintre dubletele electronice nepartajate ale celor doi atomi de azot. ^[3] Mai mult, deși multe amine aromatice, cum ar fi anilina , prezintă o basicitate redusă, deoarece dubletul de electroni , plasat pe orbitalul 2p, al atomului de azot este parțial împărțit cu inelul aromatic prin rezonanță și, prin urmare, este mai puțin disponibil pentru a fi transferat la speciile chimice acide, acest lucru nu se întâmplă pentru această moleculă, deoarece grupările metil de pe cei doi atomi de azot, cu volumul lor, împiedică substituenții săi să adopte o conformație plană. Datorită ființei sale împiedicate steric , 1,8-Bis (dimetilamino) naftalina este, de asemenea, un nucleofil slab și, tocmai datorită tuturor acestor proprietăți, acest compus este utilizat în sinteza organică ca bază non-nucleofilă foarte selectivă . ^[4]

Această superbază prezintă, de asemenea, o afinitate mare pentru bor și este capabilă să înlocuiască un ion hidrură cu un boran pentru a forma o pereche de ioni boroniu-borohidrură. ^[5]

Pregătirea

După cum sa menționat, 1,8-Bis (dimetilamino) naftalină este disponibilă comercial sub denumirea de "Proton Sponge"; în laborator poate fi obținut prin metilarea 1,8-diaminonaftalenei cu iodometan , denumit și în mod obișnuit iodură de metil sau dimetil sulfat , numit și dimetil sulfat. ^[6]

Compuși similari

În ultimii ani a fost dezvoltată a doua generație de bureți de protoni, cu o bazicitate chiar mai mare decât 1,8-Bis (dimetilamino) naftalină; printre compușii care fac parte din acesta putem menționa 1,8-bis (hexametiltriaminofosfenil) naftalină sau HMPN, ^[7] care este sintetizată pornind de la 1,8-diaminonaftalenă prin reacția acesteia cu bromură de tris (dimetilamino) bromofosfoniu în prezența trietilaminei . HMPN din acetonitril are un pK _{BH +} egal cu 29,9, o valoare de 11 ordine de mărime mai mare decât cea a 1,8-Bis (dimetilamino) naftalenei.

Notă

^ RW Alder, PS Bowman, WRS Steele și DR Winterman, Basicitatea remarcabilă a 1,8-bis (dimetilamino) naftalinei , în Chem. Comun. , Nu. 13, 1968, p. 723, DOI : 10.1039 / C19680000723 .
^ I. Kaljurand, A. Kütt, L. Sooväli, T. Rodima, V. Mäemets, I. Leito și IA Koppel, Extinderea scalei de bază spectrofotometrice autoconsistente în acetonitril la un interval complet de 28 pKa Unități: Unificarea Diferite scale de basicitate , în J. Org. Chem. , vol. 70, nr. 3, 2005, pp. 1019-1028, DOI : 10.1021 / jo048252w . Adus la 8 februarie 2020 .
^ ^a ^b RW Alder, Efectele tulpinii asupra elementelor de bază ale aminei , în Chem. Rev. , vol. 89, nr. 5, 1989, pp. 1215-1223, DOI : 10.1021 / cr00095a015 .
^ ^a ^b Alexander F. Pozharskii și Valery A. Ozeryanskii, Bureți de protoni și fenomene de transfer de hidrogen , în comuna Mendeleev. , vol. 22, n. 3, Elsevier, mai-iunie 2012, pp. 117-124. Adus pe 12 februarie 2020 .
^ Marc-André Légaré, Marc-André Courtemanche și Frédéric-Georges Fontaine, activarea bazei Lewis a boranului - dimetilsulfură în perechi de ioni puternic reducători pentru transformarea dioxidului de carbon în metoxiborani , în Chemical Communications , vol. 50, nr. 77, 28 august 2014, DOI : 10.1039 / c4cc04857a , ISSN 1364-548X ( WC ACNP ) . Adus pe 12 februarie 2020 .
^ Vladimir I. Sorokin, Valery A. Ozeryanskii și Alexander F. Pozharskii, O procedură simplă și eficientă pentru N- Permetilarea naftalenelor amino-substituite , în Jurnalul European de Chimie Organică , vol. 2003, nr. 3, 2003, p. 496, DOI : 10.1002 / ejoc.200390085 . Adus pe 12 ianuarie 2020 .
^ Raab Volker, Ekaterina Gauchenova, Alexei Merkoulov, Klaus Harms, Jörg Sundermeyer, Borislav Kovačević și B. Zvonimir Maksic, 1,8-Bis (hexamethyltriaminophosphazenyl) naftalen, HMPN: A superbasic Bisphosphazene "Proton Sponge" , în J. Am. . Soc. , Vol. 127, nr. 45, 2005, pp. 15738-15743, DOI : 10.1021 / ja052647v , PMID 16277515 .

Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei

[Alderx-1] RW Alder, PS Bowman, WRS Steele și DR Winterman, Basicitatea remarcabilă a 1,8-bis (dimetilamino) naftalinei , în Chem. Comun. , Nu. 13, 1968, p. 723, DOI : 10.1039 / C19680000723 .

[Kaljurand-2] I. Kaljurand, A. Kütt, L. Sooväli, T. Rodima, V. Mäemets, I. Leito și IA Koppel, Extinderea scalei de bază spectrofotometrice autoconsistente în acetonitril la un interval complet de 28 pKa Unități: Unificarea Diferite scale de basicitate , în J. Org. Chem. , vol. 70, nr. 3, 2005, pp. 1019-1028, DOI : 10.1021 / jo048252w . Adus la 8 februarie 2020 .

[Alder-3] RW Alder, Efectele tulpinii asupra elementelor de bază ale aminei , în Chem. Rev. , vol. 89, nr. 5, 1989, pp. 1215-1223, DOI : 10.1021 / cr00095a015 .

[Ozeryanskii-4] Alexander F. Pozharskii și Valery A. Ozeryanskii, Bureți de protoni și fenomene de transfer de hidrogen , în comuna Mendeleev. , vol. 22, n. 3, Elsevier, mai-iunie 2012, pp. 117-124. Adus pe 12 februarie 2020 .

[:1-5] Marc-André Légaré, Marc-André Courtemanche și Frédéric-Georges Fontaine, activarea bazei Lewis a boranului - dimetilsulfură în perechi de ioni puternic reducători pentru transformarea dioxidului de carbon în metoxiborani , în Chemical Communications , vol. 50, nr. 77, 28 august 2014, DOI : 10.1039 / c4cc04857a , ISSN 1364-548X ( WC ACNP ) . Adus pe 12 februarie 2020 .

[6] Vladimir I. Sorokin, Valery A. Ozeryanskii și Alexander F. Pozharskii, O procedură simplă și eficientă pentru N- Permetilarea naftalenelor amino-substituite , în Jurnalul European de Chimie Organică , vol. 2003, nr. 3, 2003, p. 496, DOI : 10.1002 / ejoc.200390085 . Adus pe 12 ianuarie 2020 .

[7] Raab Volker, Ekaterina Gauchenova, Alexei Merkoulov, Klaus Harms, Jörg Sundermeyer, Borislav Kovačević și B. Zvonimir Maksic, 1,8-Bis (hexamethyltriaminophosphazenyl) naftalen, HMPN: A superbasic Bisphosphazene "Proton Sponge" , în J. Am. . Soc. , Vol. 127, nr. 45, 2005, pp. 15738-15743, DOI : 10.1021 / ja052647v , PMID 16277515 .

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]