Acetat de crom (II)
| Acetat de crom (II) | |
|---|---|
 | |
| Numele IUPAC | |
| Acetat de crom (II) hidrat | |
| Denumiri alternative | |
| diacetat de crom, acetat de cromoză | |
| Caracteristici generale | |
| Formula moleculară sau brută | C 8 H 16 Cr 2 O 10 |
| Masa moleculară ( u ) | 376,20 |
| Aspect | roșu solid |
| numar CAS | |
| Numărul EINECS | 695-958-5 |
| PubChem | 120304 |
| ZÂMBETE | CC(=O)[O-].CC(=O)[O-].[Cr+2] |
| Proprietăți fizico-chimice | |
| Densitate (g / cm 3 , în cs ) | 1.79c |
| Informații de siguranță | |
| Fraze H | --- |
| Sfaturi P | --- [1] |
Acetat de crom (II) , cunoscut și sub numele de acetat de cromoză , este compusul de coordonare cu formula [Cr 2 (μ-O 2 CCH 3 ) 4 (H 2 O) 2 ], adesea prescurtat ca [Cr 2 (OAc) 4 ( H 2 O) 2]. Caracteristica acestui compus este că conține o legătură de patru ori Cr - Cr. Compusul există în două forme, dihidrat și anhidru . Este diamagnetic , puternic reducător, dar stabil în aer în absența umidității. În condiții normale, arată ca o pulbere roșie, deși se pot cultiva cristale în formă de diamant. Conform naturii sale neionice, [Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 ] nu este foarte solubil în apă și metanol .
fundal
Eugène-Melchior Péligot a fost primul care a descris acest compus în 1844, care părea a fi un dimer [Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 ]. [2] [3] Structura neobișnuită, similară cu cea a acetatului de cupru (II) , a fost determinată abia în 1953. [4]
Structura
Molecula [Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 ] conține doi atomi de crom , două molecule de apă coordonate și patru liganzi de acetat monoanionic. Vecinătatea de coordonare a fiecărui atom de crom este formată din patru oxigeni (unul din fiecare ligand acetat, dispus la vârfurile unui pătrat), o moleculă de apă (în poziție axială) și celălalt atom de crom (în poziția opusă față de apă moleculă). În acest fel, fiecare crom este hexacoordonat cu geometrie octaedrică. Există o legătură cvadruplă între cei doi atomi de crom, iar molecula are simetrie D 4h (ignorând poziția atomilor de hidrogen). O structură foarte similară este observată și în [Rh 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 ] și [Cu 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 ] , dar la aceste specii nu există distanță M– M deci mic de statura. [5]
Legătura cvadruplă dintre cei doi atomi de crom apare din suprapunerea a patru d orbitali ai unui atom cu aceiași orbitali ai celuilalt atom: orbitalii d z 2 formează o legătură σ , orbitalii d xz și yz formează două legături π și orbitalii d xy formează o legătură δ . Prezența unei legături cvadruple este confirmată și de momentul magnetic foarte scăzut, atribuit impurităților inevitabile Cr (III) și de distanța foarte mică Cr - Cr, 236.01 pm . Distanța Cr - Cr poate fi și mai scurtă (înregistrarea este 184 pm) atunci când liganzii axiali sunt absenți sau carboxilatul este înlocuit cu liganzi izoelectronici coordonați de azot. [6]
Sinteză
Sinteza implică mai întâi reducerea cu zinc a unui compus Cr (III) în soluție; soluția albastră rezultată este apoi tratată cu acetat de sodiu , care determină precipitarea acetatului de crom (II) sub formă de pulbere roșie. [7]
- 2Cr 3+ + Zn → 2Cr 2+ + Zn 2+
- 2Cr 2+ + 4OAc - + 2H 2 O → [Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 ]
Sinteza [Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 ] a fost utilizată în mod tradițional pentru a testa abilitatea și răbdarea studenților universitari în laboratoarele de chimie anorganică, deoarece prezența nedorită a unei cantități mici de aer în echipamente determină decolorarea imediată a produsului roșu. [8] Fiind atât de ușor de preparat, [Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 ] este adesea folosit ca materie primă pentru alți compuși Cr (II). Mulți compuși analogi sunt cunoscuți cu alți acizi carboxilici în loc de acetat și cu alte baze în loc de apă.
Analogii carboxilați ai Cr (II) pot fi, de asemenea, preparați începând de la cromocen , cu avantajul că se obțin compuși anhidri:
- 4HO 2 CR + 2Cr (C 5 H 5 ) 2 → [Cr 2 (O 2 CR) 4 ] + 4 C 5 H 6
Aplicații
[Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 ] este uneori utilizat în dehalogenarea compușilor organici precum α-bromocetone și clorhidrine . [9] Reacțiile apar în mod aparent prin procese monoelectronice și se observă uneori produse de rearanjare.
[Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 ] este un bun agent de reducere deoarece conține Cr (II) și, prin urmare, poate fi utilizat în scrubere pentru a elimina oxigenul din aer.
Aplicațiile industriale ale [Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 ] sunt rare, deoarece, la fel ca toți compușii Cr (II), se oxidează foarte ușor. S-a propus o utilizare în industria polimerilor. [10]
Siguranță
Acetat de crom (II) trebuie manipulat cu precauțiile uzuale impuse în cazul compușilor chimici, dar nu este considerat periculos conform directivei 67/548 / CEE.
Notă
- ^ Sigma Aldrich; rev. din data de 23.05.2014, referindu-se la dimerul monohidrat
- ^ E. Peligot, CR Acad. Știință , vol. 19, 1844, p. 609.
- ^ E. Peligot, Ann. Chim. Fizic. , vol. 12, 1844, p. 528.
- ^ , JN van Niekerk, FRL Schoening, dovezi cu raze X pentru legături metal-metal în acetat cupric și crom , în Nature , vol. 171, 1953, pp. 36-37, DOI : 10.1038 / 171036a0 . Adus pe 19 martie 2011 .
- ^ FA Cotton, RA Walton,Legături multiple între atomi de metal , Oxford, Oxford, 1993, ISBN 0-19-855649-7 .
- ^ FA Cotton, EA Hillard, CA Murillo, H.-C. Zhou, După 155 de ani, un carboxilat de crom cristalin cu o legătură supracurtă Cr-Cr , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 122, nr. 2, 2000, pp. 416-417, DOI : 10.1021 / ja993755i . Adus pe 19 martie 2011 .
- ^ LR Ocone, BP Block, JP Collman, DA Buckingham, Acetat de crom Anyhdrous (II), acetat de crom (II) 1-hidrat și bis (2,4-pentanedionat) crom (II) , în Inorg. Sintetizator. , vol. 8, 1966, pp. 125–129, DOI : 10.1002 / 9780470132395.ch33 . Adus pe 21 martie 2011 .
- ^ WL Jolly,Sinteza și caracterizarea compușilor anorganici , Prentice Hall, 1970, pp. 442–445, ISBN 0-13-879932-6 .
- ^ T. Ray, acetat de crom (II) , în L. Paquette (eds), Enciclopedia reactivilor pentru sinteza organică , New York, J. Wiley & Sons, 2004, DOI : 10.1002 / 047084289X.rc165.pub2 , ISBN 978- 0-470-84289-8 .
- ^ M. Lee, H. Nakamura, Y. Minoura, Copolimerizarea grefă a stirenului pe cauciuc conținând halogen de acetat crom , în J. Polym. Știință , vol. 14, n. 4, 1976, pp. 961–971, DOI : 10.1002 / pol.1976.170140416 . Adus pe 19 martie 2011 .
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere pe acetat de crom (II)
