Acizi hidroxamici

De la Wikipedia, enciclopedia liberă.
Salt la navigare Salt la căutare
formula structurală generală a acidului hidroxamic

Acizii hidroxamici , uneori în mod eronat traduși din engleză ca hidroxamici , sunt o clasă de compuși chimici în care este prezentă grupa funcțională hidroxamică obținută prin condensarea unui acid carboxilic cu o hidroxilamină . Structura generală este R-CO-NH-OH, R reprezentând orice reziduu organic, alifatic sau aromatic.

Unii hidroxamați ( săruri și complexe de acizi hidroxamici) sunt factori esențiali de creștere și vitamine în anumite microorganisme . Funcția lor sideroforică este de a solubiliza fierul , prezent în forma sa oxidată Fe 3+ ca un compus mineral insolubil, transportându-l în interiorul celulelor [1]

Grupul funcțional hidroxamic prezintă tautomerism între forma carbonil și forma imină.

tautomerism între forma acidului hidroxamic și hidroximină

Utilizări

Cunoscut întotdeauna pentru proprietatea de a chela selectiv metalele, formând produse stabile în special cu Cu 2+ , Fe 3+ , V 5+ , UO 2 2+ . De asemenea, au fost studiați pentru realizarea lanțurilor polimerice cu proprietăți chelatoare pentru a fi utilizate în îndepărtarea selectivă a metalelor grele [2] [3] Unii acizi hidroxamici precum SAHA , Vorinostat , PXD101 și Belinostatin , LAQ824 / LBH589 și Trichostatin A , sunt inhibitori HDAC cu proprietăți anticancerigene.

Sinteză

Acizii hidroxamici pot fi sintetizați pornind de la aldehida corespunzătoare prin reacția Angeli și prin reacția hidroxilaminei bazice pe un compus care conține o grupare acil, mai preferabil esteri și lactone, amide și anhidride sau un acilfosfat.

Reactivitate

O reacție tipică a acizilor hidroxamici este rearanjarea Lossen .

Test și analiză colorimetrică

Formarea așa-numitului hidroxamat feric roșu sau a unui complex între ionul Fe (III) și 3 molecule de hidroxamat, stă la baza reacției de recunoaștere (sau testului spot ) a acizilor carboxilici și a derivaților săi, cum ar fi esteri, lactone, amide, anhidride. [4] . Reacția implică conversia compusului carboxilic în acid hidroxamic cu hidroxilamină alcalină, urmată de formarea complexului de culoare purpurie între acidul hidroxamic și o soluție acidă de Fe 3+ :

 R-CO-OR „+ NH2 OH → R-CO-NHOH + R'OH
R-CO-NHOH + 1 / 3Fe +++ → RC = O- (Fe)
                            | /
                            NH-OH

complexul format este cu atât mai stabil cu cât se folosește mai puțină apă la prepararea soluțiilor, adesea înlocuibilă cu alcooli metilici, etilici sau glicolici. O variantă mai sensibilă și mai complexă a testului chimic implică utilizarea soluțiilor de vanadiu (V) în soluții clorhidrice, rezultând formarea unui complex de hidroxamat de vanadiu (V) purpuriu-purpuriu [5] .

Notă

  1. ^ Marvin J. Miller, Sinteze și potențial terapeutic al sideroforilor și analogilor pe bază de acid hidroxamic , în Chemical Reviews , vol. 89, nr. 7, noiembrie 1989, pp. 1563–1579, DOI : 10.1021 / cr00097a011 .
  2. ^ Fibre și polimeri , 2001, 2-1, paginile 13-17
  3. ^ Nirmal Koshti, Vincent Huber, Paul Smith, Aravamudan S. Gopalan, Design and synthesis of actinide specific chelators: Synthesis of new cyclam tetrahydroxamate (CYTROX) and cyclam tetraacetonylacetone (CYTAC) chelators , in Tetrahedron , vol. 50, nr. 9, 28 februarie 1994, pp. 2657–2664, DOI : 10.1016 / S0040-4020 (01) 86981-7 , ISSN 0040-4020 ( WC ACNP ) . Adus la 30 aprilie 2009 .
  4. ^ Whittaker, Wijesundera, Biochemistry Journal , 51, (1952), pp348 și următoarele.
  5. ^ Microchimica Acta Volumul 66, Numerele 5-6, 669-672, DOI: 10.1007 / BF01220126

Alte proiecte

linkuri externe

Controlul autorității NDL ( EN , JA ) 00575973
Chimie Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei