Adaos nucleofil
În chimia organică , o reacție de adiție nucleofilă este o reacție de adiție în care într-un compus chimic o legătură pi este îndepărtată prin formarea a două noi legături covalente prin adăugarea unui nucleofil .
Reacțiile de adiție sunt limitate doar la compuși chimici cu atomi cu legături multiple:
- Molecule cu legături multiple de carbon - halogen / oxigen / sulf / azot (numite heteroatomi ), cum ar fi carbonilii , iminele sau nitrilii
- Molecule cu legături dublu sau triplu carbon - carbon
Adăugare la legături duble carbon - heteroatom
Reacțiile de adăugare ale unui nucleofil la o legătură dublă carbon - heteroatom, cum ar fi C = O sau C = N, prezintă o mare varietate. Aceste legături sunt extrem de polare (diferență mare în electronegativitate ), iar atomul de carbon are o sarcină parțial pozitivă. Aceasta este ținta preferată a unui nucleofil, care atacă după unghiul Bürgi-Dunitz .
YH + R 1 R 2 C = O → YR 1 R 2 CH-O - + H + → YR 1 R 2 CH-OH
Acest tip de reacție se mai numește adiție 1,2 nucleofilă . Stereochimia acestui tip de atac nucleofil favorizează producerea de raceme (amestecuri 1: 1 ale celor doi enantiomeri posibili, ca de exemplu în cazul acidului tartric ). Există numeroase reacții de adăugare de acest tip. Cu un compus carbonil ca electrofil, nucleofilul poate fi:
- apă pentru hidratare într-un gemdiol
- un alcool pentru a forma un acetal
- o hidrură pentru reducerea unui alcool
- o amină alifatică într-o imină
- o amină aromatică într-o bază Schiff
- un nucleofil organometalic într-o reacție folosind reactivi Grignard sau reacția Barbier aferentă
Cu alte electrofile:
- hidroliza unui nitril într-o amidă sau acid carboxilic
- adăugarea unui alcool într-un izocianat pentru a forma uretan
Grupul nitril este un electrofil în reacția Blaise cu nucleofili și alcooli în reacția Pinner .
Adăugare la legăturile duble carbon - carbon
YZ + -C = C- → YCCZ
Forța motrice din spatele acestei reacții este formarea unui nucleofil Y - care creează o legătură covalentă cu un sistem nesaturat -C = C- cu deficit de electroni (faza 1). Sarcina negativă a lui Y este transferată către legătura carbon - carbon.
Faza (1) Y - + -C = C (X) -Z → YCC (X) - -
În faza 2 carbanionul încărcat negativ se combină cu Z care este deficitar în electroni pentru a forma o a doua legătură covalentă.
Faza (2) YCC (X) - - + Z → YCC (X) -Z
Alchenele normale nu sunt susceptibile la atacul nucleofil (legătură apolară). Stirenul reacționează cu sarea de sodiu a toluenului pentru a da 1,3-difenilpropan [1] prin intermediarul carbanion:
Ph-CH 3 + Na → Ph-CH 2 - + NaH
Ph-C = CH 2 + Ph-CH 2 - → Ph-CH 2 CH 2 CH 2 -Ph
Când X este gruparea carbonil cum ar fi C = O sau COOR (R este un alchil) sau gruparea nitril (CN), reacția este o reacție de adiție conjugată . Grupa X ajută la stabilizarea sarcinii negative a atomului de carbon prin inducție .
Alchenele perfluorurate (adică cu toți atomii de hidrogen înlocuiți cu fluor ) sunt supuse în mare măsură adiției nucleofile.
Reacții de adăugare
Bibliografie
- TW Graham Solomons, Organic Chemistry , editat de G. Ortaggi, D. Misti, ediția a II-a, Bologna, Zanichelli, 1988, ISBN 88-08-09414-6 .
Alte proiecte
-
Wikibooks conține o discuție despre Adăugarea nucleofilă -
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere pe Nucleophilic Addition
linkuri externe
- ( EN ) Adăugare nucleofilă , în Encyclopedia Britannica , Encyclopædia Britannica, Inc.
| Controlul autorității | GND ( DE ) 4337149-8 |
|---|
