Benzino
| Benzino | |
|---|---|
 | |
 | |
| Numele IUPAC | |
| 1,3-ciclohexadien-5-ino | |
| Denumiri alternative | |
| benzino 1,2-dehidrobenzen arino | |
| Caracteristici generale | |
| Formula moleculară sau brută | C 6 H 4 |
| numar CAS | |
| PubChem | 123068 |
| ZÂMBETE | C1=CC#CC=C1 |
| Informații de siguranță | |
Benzino este un compus chimic aromatic , progenitor al arinelor .
Este produsul de reacție intermediar în acele reacții de substituție nucleofilă aromatică care se desfășoară prin eliminare-adăugare și sunt apoi numite prin reacții de benzină . Prin urmare, este o moleculă reală (nu o stare de tranziție) care, cu toate acestea, este deosebit de dificil de izolat.
De asemenea, participă la reacțiile de tip Diels-Alder, fiind un dienofil.
Descoperire
Existența benzinei a fost postulată de Georg Wittig în 1940 [1] [2] [3] și confirmată experimental de John D. Roberts în 1953. [4] [5] [6] [7] [8]
Descoperirea benzinei a condus la o dezvoltare rapidă a metodologiilor de sinteză pentru a exploata acest intermediar extrem de reactiv în sinteze organice. De atunci, o mare varietate de produse au fost preparate folosind arini ca intermediari. [9]
Alte dovezi ale existenței benzinei au provenit din studiile spectroscopice IR, [10] UV / Vis, [11] cu microunde, [12] și RMN. [13] [14]
Caracteristici
Comparativ cu benzenul , molecula conține o legătură π suplimentară, dar este încă aromată; reactivitatea este foarte puternică, deoarece orbitalii care formează legătura triplă sunt puțin suprapuse datorită geometriei moleculei. Dovezile spectroscopice arată, de asemenea, o legătură cu caracteristici intermediare între o legătură dublă și o legătură triplă: frecvența de întindere a legăturii în spectroscopie în infraroșu și schimbarea chimică în spectrul de 13 C- RMN sunt într-adevăr anormale.
Există, de asemenea , izomeri de radicali liberi care au fost determinați prinEPR :
Poate fi preparat prin reacția unei halogenuri de arii cu amoniidă :
Sau pornind de la acid antranilic : se prepară compusul diazoic corespunzător, apoi cu argint se elimină contraionul cu formarea sării interne (benzendiazonium-2-carboxilat) care prin încălzire elimină azotul și dioxidul de carbon cu formarea benzinei:
Notă
- ^ Wittig, G., Pieper, G. și Fuhrmann, G. (1940), Über die Bildung von Diphenyl aus Fluorbenzol und Phenyl-lithium (IV. Mitteil. Über Austauschreaktionen mit Phenyl-lithium) . Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (Seria A și B), 73: 1193–1197. DOI : 10.1002 / cber.19400731113
- ^ Georg Wittig, Phenyl-lithium, der Schlüssel zu einer neuen Chemie metallorganischer Verbindungen , Naturwissenschaften, 1942, Volumul 30, Numere 46-47, Pagini 696-703 DOI : 10.1007 / BF01489519
- ^ Wittig, G. (1954), Fortschritte auf dem Gebiet der organischen Aniono-Chemie . Angewandte Chemie, 66: 10-17. DOI : 10.1002 / ange.19540660103
- ^ John D. Roberts, Howard E. Simmons Jr., LA Carlsmith, C. Wheaton Vaughan, Rearanjament în reacția clorobenzen-1-C14 cu potasiu amid , J. Am. Chem. Soc., 1953, 75 (13), pp 3290-3291 DOI : 10.1021 / ja01109a523
- ^ John D. Roberts, Dorothy A. Semenow, Howard E. Simmons Jr., LA Carlsmith, The Mechanism of Aminations of Halobenzenes , J. Am. Chem. Soc., 1956, 78 (3), pp 601-611 DOI : 10.1021 / ja01584a024
- ^ John D. Roberts, C. Wheaton Vaughan, LA Carlsmith, Dorothy A. Semenow, Orientation in Aminations of substitued Halobenzenes , J. Am. Chem. Soc., 1956, 78 (3), pp. 611-614 DOI : 10.1021 / ja01584a025
- ^ Lutz Ackermann (ed.), Modern Arylation Methods , 2009, WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim ISBN 978-3-527-31937-4
- ^ H. Heaney, The Benzyne and Related Intermediates , Chem. Rev., 1962, 62 (2), pp. 81–97 DOI : 10.1021 / cr60216a001
- ^ Tadross, PM; Stoltz, BM, A Comprehensive History of Arynes , in Natural Product Total Synthesis , Chem. Rev. 2012 , 112 , 3550
- ^ Radziszewski, JG; Hess, Jr. BA; Zahradnik, R. J. Am. Chem. Soc. 1992 , 114 , 52.
- ^ Wenthold, PG; Squires, RR; Lineberger, WC J. Am. Chem. Soc. 1998 , 120 , 5279
- ^ Kukolich, SG; Tanjaroon, C.; McCarthy, MC; Thaddeus, P. J. Chem. Fizic. 2003 , 119 , 4353
- ^ Orendt, AM; Facelli, JC; Radziszewski, JG; Horton, WJ; Grant, DM; Michl, J. J. Am. Chem. Soc. 1996 , 118 , 846
- ^ Warmuth, R., Angew. Chem., Ed. Int. Engl. , 1997 , 36, 1347
Bibliografie
- SN Eğe, Chimie organică , Ediții Sorbonne.
- KPC Vollhardt, NE Schore, Chimie organică , Zanichelli, ISBN 88-08-07521-4 .
linkuri externe
- ( EN ) Benzino , în Encyclopedia Britannica , Encyclopædia Britannica, Inc.
