Clorura de reniu (IV)
| Clorura de reniu (IV) | |
|---|---|
 | |
| Denumiri alternative | |
| Tetraclorură de reniu | |
| Caracteristici generale | |
| Formula moleculară sau brută | ReCl 4 |
| Masa moleculară ( u ) | 328.02 |
| Aspect | solid cristalin negru |
| numar CAS | |
| Numărul EINECS | 236-989-2 |
| ZÂMBETE | Cl[Re](Cl)(Cl)Cl |
| Proprietăți fizico-chimice | |
| Densitate (g / l, în cs ) | 4,5 g cm −3 (β) [1] 3,99 g cm −3 (γ) [1] |
| Temperatură de topire | 300 ° C (dec.) |
| Informații de siguranță | |
Reniu (IV) sau tetraclorura de reniu este compus binar dintre reniu și clor cu formula Reci 4. Este un solid cristalin negru de interes academic, fără uz practic.
Sinteză
Tetraclorura de reniu a fost sintetizată cu certitudine pentru prima dată în 1963 prin reacția dintre clorura de tionil și hidratul de hidroxid de reniu . [2] Alte proceduri de sinteză au fost găsite ulterior: [3] [4]
- 2ReCl 5 + Cl 2 C = CCl 2 → 2ReCl 4 + C 2 Cl 6
Structura
În funcție de metoda de preparare utilizată, sunt obținute diferite 4 polimorfe Reci. Cea mai bine caracterizată formă este cea numită β-ReCl 4 , care se obține prin reacția Re 3 Cl 9 cu ReCl 5 sau ReCl 5 cu SbCl 3 . Structura β-4 este monoclinic Reci, grupul spațial P2 / c, cu zăbrele constante a = 636,2 pm , b = 627,3 pm, c = 1216.5 pm, p = 93.15 ° și patru unități cu formula generală pentru unitatea de celulă . Această structură este unică printre toate tetrahalidele metalice și constă din lanțuri de unități Re 2 Cl 9 care formează o pereche de octaedre cu o față comună, conectate la rândul lor prin atomi de clor terminali comuni. Distanța Re - Re este de 272,8 µm, indicând prezența unei legături substanțiale metal-metal. [5] [6]
Existența unei forme α-ReCl 4 este îndoielnică, în timp ce a fost confirmată existența unei forme numite γ-ReCl 4 , care poate fi obținută prin reacția ReCl 5 și Cl 2 C = CCl 2 . Structura γ-4 este necunoscut Reci. [5]
Reactivitate
ReCl 4 trebuie manipulat într-o atmosferă inertă. În contact cu aerul umed ea rapid hidrolizează, formând ReO 2 hidrat. ReCl 6 este dezvoltat prin încălzire sub vid; la 400 ° C rămâne doar reniu metalic. [2]
În soluție este instabil și în contact cu aerul în general disproporționat formând cloruri de Re (III) și Re (V). În soluția de acetonă în prezența bazelor Lewis, cum ar fi trifenilfosfina , se formează specii dinucleare de tip [ReCl 3 P (Ph) 3 ] 2 , însoțite de cantități mici de complexe oxoreniu (V), cum ar fi ReOCl 3 (P (Ph) 2 ) 2 . [7]
Prin utilizarea condițiilor strict anhidre și fără oxigen este posibil să se izoleze și complexele Re (IV). De exemplu, reacția β-ReCl 4 cu piridină anhidră (py) duce la formarea speciilor de Re (IV) cis- ReCl 4 (py) 2 și la speciile reduse (py) 2 Re 2 Cl 8 . [8]
Informații privind toxicitatea / siguranța
Nu există știri cu privire la pericolul acestui compus.
Notă
- ^ a b Brauer 1981 , p. 1610 .
- ^ a b Brown și Colton 1963
- ^ Frais și colab. 1969
- ^ Cotton și colab. 1999 , p. 979 .
- ^ a b Cotton și colab. 1972
- ^ Johnstone și colab. 2012
- ^ Cotton și colab. 1967
- ^ Walton 1971
Bibliografie
- ( DE ) G. Brauer, Handbuch der präparativen anorganischen Chemie , Band III, ed. A III-a, Stuttgart, Enke Verlag, 1981, ISBN 3-432-87823-0 .
- ( EN ) A. Brignole și FA Cotton, Un nou preparat de clorură de reniu (IV) , în J. Chem. Soc. D , 1971, pp. 706a-706a, DOI : 10.1039 / C2971000706A .
- ( EN ) D. Brown și R. Colton, Prepararea tetraclorurii de reniu , în Nature , vol. 198, nr. 4887, 1963, pp. 1300-1301, DOI : 10.1038 / 1981300a0 .
- ( EN ) FA Cotton, WR Robinson și RA Walton, Stabilitatea și reactivitatea unei noi forme de clorură de reniu (IV): studii privind disproporționarea sa în soluție , în Inorg. Chem. , vol. 6, nr. 2, 1967, pp. 223-228, DOI : 10.1021 / ic50048a007 .
- ( EN ) FA Cotton, BG DeBoer și Z. Mester, Chimia clorurii de reniu (IV). II. Structura unuia dintre polimorpi (β) și dovezi pentru un nou polimorf (γ) , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 95, nr. 4, 1972, pp. 1159-1163, DOI : 10.1021 / ja00785a027 .
- (EN) FA Cotton, G. Wilkinson, CA Murillo și M. Bochmann,Advanced Inorganic Chemistry , ediția a VI-a, Wiley-Interscience, 1999, ISBN 978-0471199571 .
- ( EN ) PW Frais, A. Guest și CJL Lock, Prepararea tetraclorurii de β-reniu , în Can. J. Chem. , vol. 47, nr. 6, 1969, pp. 1069-1072, DOI : 10.1139 / v69-168 .
- ( EN ) EV Johnstone, F. Poineau, PM Forster, L. Ma, T. Hartmann, A. Cornelius, D. Antonio, AP Sattelberger și KR Czerwinski, Technetium Tetrachloride Revisited: A Precursor to Lower-Valent Binary Technetium Clorures , în Inorg. Chem. , vol. 51, nr. 15, 2012, pp. 8462-8467, DOI : 10.1021 / ic301011c .
- ( EN ) RA Walton, Comportamentul redox al halogenurilor de reniu. II. Reactivitatea clorurii de β-reniu (IV) în medii neapoase , în Inorg. Chem. , vol. 10, nr. 11, 1971, pp. 2534-2537, DOI : 10.1021 / ic50105a032 .
