Dioxine

De la Wikipedia, enciclopedia liberă.
Salt la navigare Salt la căutare
„Dioxinele” sunt compuși extrem de toxici și cancerigeni. Simbolurile de pericol chimic respective pentru substanțele cu aceste caracteristici ( GHS 06 și GHS08) sunt prezentate mai sus.

Dioxinele , din punctul de vedere al nomenclaturii chimice , sunt o clasă de compuși organici heterociclici a căror structură moleculară fundamentală constă dintr-un inel de șase atomi , dintre care patru atomi de carbon și doi atomi de oxigen : dioxină în sens strict, diferită stabilă în doi izomeri de poziție diferiți , ambii având formula brută C 4 H 4 O 2 .

Dioxinele în sens larg sunt numite și compuși asemănători dioxinelor ( dioxine și compuși asemănători dioxinelor ). Datorită toxicității lor ridicate, acești compuși sunt adesea studiați în domeniile toxicologiei, toxicologiei generale, toxicologiei mediului și chimiei mediului .

Structura

Cei doi izomeri ai dioxinei sunt:

Formula structurală a celor două dioxine

Dioxinele înțelese în general sunt derivați ai acestor izomeri.

Printre cele aproximativ 200 de dioxine stabile cunoscute, cele mai notabile sunt dibenzodioxinele poli clorurate , compuși aromatici a căror structură este formată din două inele de benzen legate de doi atomi de oxigen și de legătură cu unul sau mai mulți atomi de clor . Inelele de benzen stabilizează steric structura moleculei.

Izomerii care au clor în poziția 2, 3, 7 și / sau 8 sunt cei mai toxici.
Dioxinele halogenate se bioacumulează cu un timp de înjumătățire variabil în funcție de organismul particular și de condițiile acestuia. [1]

Cea mai cunoscută și mai periculoasă dintre ele, din cauza contaminării mediului și a alimentelor, este 2,3,7,8-tetraclorodibenzo- p- dioxină , adesea menționată prin abrevierea TCDD.

Formula structurală a TCDD

Dioxine naturale și utilizări farmacologice

Există mai multe dioxine naturale: de exemplu, repulsivul produs de buretele de mare Dysidea dendyi , [2] numit spongiadixin (1-hidroxi-3,4,6,8-tetrabromdibenzo [1,4] dioxină), este un bromurat compus,

Spongiadixin

precum și câțiva metaboliți fungici ai activității de degradare a ligninei în sol, care la rândul său are activitate antifungică . Derivații de 1,2-dioxină sunt de asemenea prezenți în natură: bureții din genul Plakortis produc unul dintre acești compuși [3] și prezintă o activitate antifungică marcată. Cercetări farmacologice recente vizează utilizarea acestor compuși în terapie, atât pentru abilitățile lor antifungice cu spectru larg (diverse studii referitoare la infecțiile cu Candida ), cât și recent pentru posibile activități antimalarice . O nouă zonă de cercetare investighează capacitățile anticanceroase ale derivaților formei endoperoxidului (din nou 1,2-dioxine).

Dioxinele ca poluanți organici persistenți

Majoritatea dioxinelor polialogenate sunt poluanți organici persistenți .
Dibenzodioxinele policlorurate sau PCDD-urile , dibenzofuranii policlorurați sau PCDF-urile și bifenilii coplanari policlorurați sau Co-PCB-urile sunt adesea denumite dioxine în domeniile medical și de mediu.

În limbajul de zi cu zi, compușii derivați din furan , în special dibenzofurani , sunt denumiți și dioxine ,

Formula structurală și numerotarea dibenzofuranului

și din punct de vedere chimic, la fel de eronat derivații din dioxan .
Motivul acestei confuzii constă în structura spațială particulară a moleculelor și în localizarea electronilor, ceea ce duce la o convergență în mecanismele toxicologice de acțiune ale diferitelor categorii de compuși.
Co-PCB-urile, cu o structură chimică oarecum diferită, prezintă o toxicitate ridicată, tocmai pentru că distribuția specială a substituenților la difenil favorizează o dispunere aproape plană a moleculei, așa cum se întâmplă la dioxine și furani și limitează rotația pe axa legătura centrală. Ar -AR.

Formula structurală a difenilului

Această structură este implicată în mecanismele moleculare de acțiune in vivo .

Acțiune live

Principalul mecanism de interacțiune (dar nu singurul în special în ceea ce privește efectele neurotoxice și distrugerea sistemului endocrin sau ECD ) implică implicarea receptorului celular AHR, receptor al hidrocarburilor arii mai cunoscut sub termenul englezesc „ receptor aril hidrocarbonat ” . [4] [5] Deoarece AHR este un factor de transcripție genetică, aparținând aceleiași clase ca cel mai cunoscut c-Myc , un protooncogen , modulația sa anormală duce la efecte distructive asupra funcțiilor vitale ale celulei .
Principalele metode de catalogare a echivalenței toxicității în diferitele categorii de compuși aferenți aici se bazează pe această acțiune și plasează factorul de echivalență toxic (TEF) al TCDD la valoarea unitară.

Dioxinele ca clasă toxicologică de mediu

În general, când vorbim de „dioxină” într-un sens non-chimic riguros, dar toxicologic, ne referim la întreaga clasă de dioxine și dioxine, furani, dioxani și PCB coplanari incluse. De asemenea, în acest articol, termenul „dioxină”, începând de la acest paragraf, trebuie înțeles în sensul extinderii la întreaga clasă toxicologică, dacă nu se specifică altfel.
Dioxinele și alți poluanți organici persistenți sunt supuși Convenției de la Stockholm din 22-23 mai 2001. Acest acord, care a intrat în vigoare la 17 mai 2004, prevede că statele aderente iau măsuri pentru a elimina, acolo unde este posibil, sau cel puțin a minimiza, toate sursele de dioxine.

Toxicitate și carcinogenitate

Dioxinele, luate în ansamblu, sunt molecule foarte variate cărora le aparțin compușii cancerigeni. Li se atribuie compuși extrem de toxici pentru oameni și animale, atingând niveluri de toxicitate evaluabile în ng / kg, fiind printre cele mai puternice otrăvuri cunoscute.
Este clasificat ca fiind cu siguranță cancerigen și este inclus în grupul 1, cancerigeni pentru oameni de către IARC , din 1997 TCDD [6] .
Chiar și în conformitate cu reglementările legale din multe țări, multe dioxine sunt acum agenți cancerigeni recunoscuți.
Nu sunt foarte volatile datorită greutății lor moleculare ridicate, puțin sau deloc solubile în apă (aproximativ 10-4 ppm), dar sunt mai solubile în grăsimi (aproximativ 500 ppm), unde tind să se acumuleze. Datorită tendinței lor de a se acumula în țesuturile vii, chiar și expunerea prelungită la niveluri minime poate provoca daune. Dioxinele provoacă o formă persistentă de acnee cunoscută sub numele de cloracne ; la animale au efecte cancerigene [7] și interferează cu dezvoltarea fizică normală.

De asemenea, s-a demonstrat că expunerea la dioxină poate provoca endometrioză .

În medie, 90% din expunerea umană la dioxină, cu excepția situațiilor de expunere la surse punctuale (instalații industriale, incineratoare etc.), are loc prin alimente (în special din grăsimea animalelor expuse la rândul său la dioxină) și nu direct prin antenă : fenomenul bioacumulării determină dioxina să urce în lanțul alimentar uman concentrându-se din ce în ce mai mult, începând de la plante, trecând la animale erbivore, carnivore și în cele din urmă la oameni. Timpul de înjumătățire al TCDD la om variază de la 5,8 la 11,3 ani (Olson 1994) în principal în funcție de nivelul metabolic și procentul de masă grasă; variază între 10 și 30 de zile la rozătoare (date IARC [8] ). Toxicitatea, exprimată ca LD50, este semnificativ specifică speciei (de exemplu, administrarea orală a LD50 la cobai este de 500,0 ng / kg în cazul TCDD).

Surse de dioxine

S-a demonstrat că compușii din familia dioxinelor se formează în timpul fazei inițiale de ardere a deșeurilor, când arderea generează HCI gazos, în prezența catalizatorilor, cum ar fi cuprul și fierul. Principalul responsabil pentru formarea compușilor aparținând familiei dioxinelor este clorul „organic”, adică clorul legat de compușii organici polimerici, de exemplu PVC . Prezența clorului și a metalelor în materialul rezidual reprezintă cele două condiții principale pentru formarea dioxinelor. Clorul, sub formă de acid clorhidric gazos, este eliberat în timpul arderii deșeurilor din reticularea polimerilor clorurați la aproximativ 300 ° C, prin urmare formează clor gazos dacă acidul reacționează cu oxidul unui metal de tranziție în bivalent. sub formă de fier, cum ar fi fierul sau cuprul mai bun, conform așa-numitei reacții a diaconului:

Cu + ½ O 2 -> CuO
CuO + 2 HCI -> Cu + H 2 O + Cl 2
2 HCI + ½ O 2 -> H 2 O + Cl 2

Clorul rezultat se leagă de inelele de benzen în timpul fazei de ardere în funcție de reacția de substituție:

2 CuCl 2 + RH -> 2Cu-Cl + HCl + R-Cl

Sulful, pe de altă parte, duce rapid la pasivarea cuprului și, prin urmare, la inhibarea funcției de catalizator:

CuO + SO 2 + ½ O 2 -> CuSO 4

Primatul în producția de HCI și în realizarea reacției Deacon este deținut de clorul organic în detrimentul clorului anorganic, pentru o simplă considerație chimico-fizică: clorul organic este legat de polimeri care la 300 ° C se dereticulează și formează HCl , în timp ce la aceeași temperatură clorura de sodiu sau calciu nu produce nicio emisie gazoasă de HCI, cu excepția cazului în care este absorbită pe suprafața argilelor sau a altor forme de silicat care pot forma catalizatori. Este, de asemenea, dovedit că cenușa zburătoare devine ele însele catalizatori pentru clorura de sodiu, calciu și potasiu pentru a forma HCl. Trebuie luată în considerare în continuare rolul oxigenului în combustie. În prezența oxigenului insuficient sau, în orice caz, într-un amestec non-redundant, se formează PAH (hidrocarburi aromatice policiclice) în timpul arderii la temperaturi scăzute, care reacționează cu clorul gazos pe parcursul traseului vaporilor și pot forma organocloruri.

Pentru ca dioxinele să se formeze, prin urmare, toate aceste condiții trebuie să fie prezente:

  • prezența substanțelor clorurate, în principal organice
  • prezența metalelor de tranziție (Fe, Cu etc.)
  • prezența substanțelor care furnizează hidrogen (materiale organice)
  • temperaturi cuprinse între 200 și 500 ° C
  • arderea în prezența lipsei de oxigen
  • absența sulfului.

Termodinamica proceselor de sinteză a dioxinelor este puternic favorizată de reacții la o temperatură mai scăzută, atât din motive energetice , cât și din motive entropice . Acesta este motivul pentru care plantele în care arderea poate duce la formarea acestora, sunt forțate să funcționeze la temperaturi ridicate, indiferent de comoditatea generală a proceselor. Pentru a evita formarea sa în timpul fazei de răcire, este necesară introducerea de stingere a proceselor (calire sau răcire rapidă), exploatând astfel , cinetice aspecte pentru a contracara stabilitatea termodinamică.

Dioxinele, având în vedere temperatura ridicată de fierbere (și topire), nu se găsesc în primul rând sub formă gazoasă, ci solide, prin urmare, în ceea ce privește emisia atmosferică, în particule.

Dioxinele sunt generate și în absența arderii , de exemplu în albirea hârtiei și a țesăturilor realizate cu clor și în producția de clor fenoli , mai ales atunci când temperatura nu este bine controlată. Acesta poate fi cazul producției de acizi 2,4-diclorfenoxiacetici și 2,4,5-triclorofenoxiacetici , erbicide cunoscute.

În ceea ce privește procesele de ardere, le putem găsi în: industria chimică, siderurgică, metalurgică, sticlă și ceramică, în fumul de țigară, în arderea lemnului și cărbunelui (tăiere și grătare, șeminee și sobe), în combustie (accidentală sau nu) de deșeuri solide municipale trimise la depozitele de deșeuri sau menajere, în arderea deșeurilor speciale care sunt incinerabile în mod obligatoriu (de exemplu, deșeuri bio-periculoase, din spitale) în instalații nepotrivite, în fumul incinerărilor , instalațiilor termoelectrice și incineratoarelor .

Acestea din urmă au fost de multă vreme printre principalii producători de dioxine, dar în ultimii ani evoluția tehnologică a permis o reducere considerabilă a emisiilor gazoase din aceste surse (chiar dacă emit nanoparticule periculoase care pot transporta dioxine în formă non-gazoasă).

Cu toate acestea, în ceea ce privește aspectele finale de sănătate, unele studii epidemiologice, chiar și foarte recente, bazate pe probe de populație destul de numeroase, relevă o corelație între patologiile legate de dioxină și prezența incineratorilor în zonele supuse anchetei [9] [10]. ; dimpotrivă, nu există studii capabile să excludă cu certitudine posibilitatea corelațiilor.

Datele privind emisiile pot varia foarte mult în funcție de perioada luată în considerare datorită îmbunătățirilor tehnologice impuse de legislație asupra anumitor surse, inclusiv incineratoarelor. Tabelul 1 de mai jos confirmă această tendință: vechile instalații de incinerare și gestionarea deșeurilor în general produc cantități uriașe de dioxină, în timp ce uzinele moderne, conform reglementărilor actuale pentru noile uzine, au scăzut la o fracțiune din producția anterioară. Dacă incinerarea deșeurilor solide urbane, industriale sau spitalicești din 1990 a produs mai mult de 20 și, respectiv, de 50 de ori mai mult decât poluarea decât producția de oțel, în uzinele actuale acestea sunt de aproximativ o zecime, fără a lua în considerare chiar și mai multe experiențe pozitive. Prin urmare, este evident că importanța incinerării asupra complexului de surse de dioxină dintr-o țară depinde puternic de întârzierea instalațiilor existente, precum și, evident, de cantitatea de deșeuri arse.
Se confirmă că al doilea sector al oțelului de topire (unde pot fi tratate și materiale reciclate contaminate), având în vedere și valorile absolute ridicate ale producției, este, împreună cu incinerarea, unul dintre principalii producători de dioxine și, în plus, lemnul necontrolat, deșeurile și diverse biomase - contrar a ceea ce s-ar putea crede - este foarte periculos.

Inventarul EPA (Agenția Americană pentru Protecția Mediului) estimează incinerarea internă (o practică obișnuită în acea țară) ca fiind cea mai mare sursă de dioxine din Statele Unite. Îmbunătățirea tehnologică a instalațiilor de incinerare (spital, nămol și urban) comparativ cu estimările anterioare este clară: totalul pentru anul 2000, după cum se poate observa din tabelul de mai jos, este de 38,8%, în timp ce în 1995 era de 58,5% și în 1987 ca până la 82,8% (aceeași sursă ca EPA).

Pe de altă parte, ministerul german estimează că principala sursă de emisii din Germania este reprezentată de industria metalelor (foarte dezvoltată în această țară) și că contribuția incineratorilor este mai mică de 1%.

În ceea ce privește Europa, Uniunea Europeană, într-un document substanțial și detaliat intitulat Inventarul european al dioxinelor , [11] estimează că tratarea deșeurilor (și în special incinerarea) și sectorul industrial (în special industria siderurgică) sunt cele mai responsabile pentru emisia de dioxine în atmosferă: „În ciuda eforturilor considerabile din ultimii ani de reducere a emisiilor provenite de la incineratoarele de deșeuri solide municipale, acest tip de sursă continuă să domine emisia de dioxine în atmosferă”. [12]

Cu toate acestea, cele mai relevante emisii de dioxină nu sunt cele din atmosferă, ci cele din sol (tabelul 4): peste 35.000 g / an față de cel mult 20.000. Pe acest front, cei mai responsabili sunt pesticidele, în faza de producție; incendiile accidentale, eliminarea deșeurilor urbane solide și utilizarea pesticidelor urmează la o anumită distanță. Aceste estimări sunt în general foarte incerte, datorită dificultății și rarității măsurătorilor pe fenomene care sunt foarte puțin controlate și controlabile. Tabelul prezintă cele mai bune estimări disponibile - în general medii între minimul și maximul calculate -.
Trebuie luată în considerare și introducerea dioxinelor în apă. Datele disponibile sunt foarte puține și sunt legate doar de producția de hârtie, incinerarea și eliminarea uleiurilor uzate, ale căror emisii, chiar și în cel mai rău caz, sunt mult mai mici decât cele din aer și de la sol. Pe de altă parte, se știe puțin despre pesticide, sectorul chimic, incendiile accidentale, depozitele de deșeuri, care sunt, de asemenea, estimate a fi principalii vinovați ai emisiilor în apă. [13]

Cum sunt detectate dioxinele - analize și probleme conexe

Problema analizei dioxinelor este destul de complexă și merită un studiu separat. Toxicitatea foarte ridicată duce la necesitatea unor sensibilități destul de ridicate, cu rezoluția nivelurilor de ordinul picogramei (10 −12 g sau mai bine 10 −15 kg pentru sistemul internațional ), și de la procesare în mod extraordinar de curat și controlat medii ( camere curate sau camere curate ), ținute constant sub presiune pozitivă a aerului (izolare dinamică), pentru a evita contaminarea. Tehnicile de bază se bazează în principal pe cromatografia gazoasă a extractelor de probă, urmată de detectarea compușilor eluați cu detectoare de masă (sau captarea electronilor în cazuri specifice). Regulamentul (CE) 19/12/2006, nr. 1883/2006 stabilește ca metode instrumentale de confirmare, cele în care sunt utilizate cromatografe de gaz de înaltă rezoluție cuplate cu spectrometre de masă de înaltă rezoluție (HRGS / HRMS).

La nivel legal, aceste analize sunt reglementate de Decretul Ministerului Sănătății din 23 iulie 2003 în transpunerea Directivei europene 2002/69 / CE, din 26 iulie 2002, care stabilește metodele de prelevare și analiză pentru controlul oficial al dioxinelor și determinarea PCB-urilor asemănătoare dioxinelor din produsele alimentare.

Dezastre și cazuri notabile legate de dioxine

Această secțiune raportează cazurile care pot fi definite ca dezastre de mediu sau catastrofe de mediu provocate de om, pentru dimensiunea teritoriului implicat, pentru numărul populației în cauză sau pentru intensitatea fenomenelor în cauză. Ele ar putea fi structurate în contaminarea mediului înconjurător, cu răspândirea pe un teritoriu mai mult sau mai puțin larg și în alimente, cu contaminarea directă a alimentelor. În general, pentru problemele legate de lanțul alimentar, primele tipuri includ și al doilea.

Contaminarea mediului

Așa cum s-a menționat cu extinderea consecutivă la alimente, în funcție de mărimea fenomenului și topografie, precum și de destinația agroalimentară a teritoriului.

Germania - BASF 1953

Un prim caz larg mediatizat a avut loc la 17 noiembrie 1953 la fabrica germană BASF din Ludwigshafen pe o linie de producție a triclorofenolului . La acel episod au fost făcute studii epidemiologice succesive și de pionierat [14] [15] [16] .

Vietnam - 1961-1975

Pictogramă lupă mgx2.svg Același subiect în detaliu: Agent Orange .

S-au efectuat studii atât asupra veteranilor războiului din Vietnam, cât și asupra populației vietnameze pentru a verifica cât de multă expunere la agentul portocaliu ( agentul portocaliu , un defoliant care produce dioxine prin ardere și le poate conține dacă este impur) a fost responsabil pentru zeci de mii de nașteri ale copiilor malformați și probleme de sănătate care afectează aproximativ un milion de oameni.

Italia - Seveso 1976

Pictogramă lupă mgx2.svg Același subiect în detaliu: dezastrul Seveso .

Cantități mari de dioxine au fost eliberate în aerul Seveso în 1976 în urma unui accident la uzinele ICMESA din Meda . Potrivit Organizației Mondiale a Sănătății, s-a vărsat o cantitate mare, dar nedefinită. Deși nu au existat decese din cauza otrăvirii acute, zona din jurul instalațiilor a fost evacuată și un strat substanțial de sol din zona contaminată a trebuit îndepărtat. Trebuie remarcat, în august 1982 , majoritatea reziduurilor contaminate luate de pe amplasament și direcționate spre decontaminare la Ciba-Geigy din Basel au dispărut la frontiera Ventimiglia cu Franța și au fost găsite abia după opt luni. [17] În multe țări din întreaga lume, dioxina TCDD este cunoscută sub numele de Seveso dioxină .
Printre cele mai recente studii, se remarcă faptul că, chiar și la 25 de ani de la dezastru, efectele, măsurate pe un eșantion statistic mare de populație, 1.772 expuse și tot atâtea controale, sunt ridicate. Pe scurt, în studiu, probabilitatea de a avea modificări hormonale neonatale rezultate din reședința în zona A a mamelor este de 6,6 ori mai mare decât în ​​grupul de control. Modificările hormonale se concentrează pe TSH , a cărui alterare, studiată pe larg în epidemiologia mediului, este cauza deficitelor fizice și intelectuale în timpul dezvoltării. [18]

Statele Unite - Love Canal 1978

Incidente similare s-au produs în Statele Unite în zona Niagara Falls în 1978 .

În 1890, în apropierea cascadelor a fost creat un canal artificial pentru uz hidroelectric, care nu a fost inițiat niciodată de William T. Love și numit Canalul Iubirii. Din 1942 , site-ul a fost utilizat de Hooker Chemicals and Plastics (acum Occidental Chemical Corporation (OCC)) pentru depozitarea a 21.000 de tone de produse chimice și deșeuri, inclusiv clorurate și dioxine. Activitatea a fost oprită în 1952, iar din 1953 locul a fost îngropat.

Hooker, în 1953, a vândut canalul pentru 1 dolar către Consiliul de Educație (City of Niagara Falls, New York ) și a scris în act o declarație de răspundere privind daunele viitoare datorate prezenței substanțelor chimice îngropate. Zona s-a dezvoltat, a fost amplu locuită, au fost construite școli și servicii. Problemele mirosurilor ciudate, de asemenea, din picurarea de pe pereții subsolurilor caselor, au apărut încă din anii '60, crescând în deceniul următor, evident și în apa potabilă, contaminată de apele subterane poluate. Apoi au avut loc percolări până când poluanții au fost aduși în râul Niagara, la trei mile deasupra punctelor de retragere ale stațiilor de tratare a apei. Dioxinele au trecut de la acvifer la fântânile și cursurile adiacente.

În 1978 și 1980, președintele Jimmy Carter a promulgat două situații de urgență de mediu pentru zona Love Canal . Aproximativ 950 de familii au fost evacuate dintr-o zonă înconjurătoare mare. Agenția Federală pentru Managementul Urgențelor (FEMA) a fost direct implicată. S-au evidențiat probleme pentru întreaga zonă (77.000 de locuitori) deservită de bazinul de apă. [19]

În raportul federal din noiembrie 1979 se indică faptul că șansele de a contracta cancer de către rezidenți sunt 1/10. Au existat numeroase daune teratologice. La 17 mai 1980, EPA a anunțat leziuni cromozomiale la 1/3 din subiecții examinați [20] .

Statele Unite - Times Beach, Missouri 1971-1983

Pentru a conține problemele de praf ale celor 38 de km de drumuri care îl leagă, și cu puține fonduri, orașul Times Beach i-a dat transportatorului de deșeuri Russell Bliss sarcina de a le unge în 1971. Între 1972 și 1976, au fost pulverizate cu uleiuri uzate. . Russell Bliss a câștigat simultan un contract cu Northeastern Pharmaceutical and Chemical Company (NEPACCO), o companie producătoare de hexaclorofen din Verona, Missouri , pentru retragerea uleiurilor minerale uzate. O parte din industrie a contribuit la producția agentului portocaliu în timpul războiului din Vietnam. Problemele au început cu moartea a 62 de cai după un tratament cu ulei în apropierea unui grajd. Ulterior, problema sa extins enorm, cu o contaminare teritorială extinsă, detectând rate în sol de 100 de ori mai mari decât limitele. În 1982, o inundație a inundat zona, dispersând produsele clorurate pe un teritoriu vast. În 1985 a avut loc o evacuare aproape totală a orașului, cu îndepărtarea a peste 250.000 de tone de teren.

Italia - Taranto, cazul Ilva

În Italia, emisiile de dioxine din uzina de aglomerare din Ilva di Taranto ridică îngrijorare, subiectul numeroaselor și prelungite campanii de informare ale asociațiilor locale care, pe baza datelor din registrul de emisii INES și a surselor acestora, s-au plâns de inadecvare a măsurilor de reducere a emisiilor. Primele măsurători ale emisiilor acestor poluanți au fost efectuate în iunie 2007 de ARPA Puglia asistată de Consorțiul INCA și de Cnr (pentru omologul ILVA) pe teancul fabricii de aglomerare, care pentru ocazie pare a fi fost echipat cu electrofiltre curățate și reînnoite. În acest sens, ecologiștii au vorbit controversat despre „efectul Mulino Bianco ”, considerând că în acest fel emisiile au fost reduse doar temporar sau au fost diluate instrumental cu aer (în sprijinul acestei teze observă că concentrația de oxigen din gazele de ieșire sunt foarte asemănătoare cu cele atmosferice, deși ar trebui să fie mult mai mici), amânând desfășurarea celor mai poluante procese în perioadele în care planta nu este controlată, de obicei noaptea (ecologiștii au raportat anterior că emisiile de fum și praf au atins vârf între 2 și 3 dimineața).
Deși eșantionarea a fost efectuată în condiții optime, datele care au apărut au provocat discuții. Măsurătorile Apulia Arpa arată 277,1 ng / m 3 de concentrație totală , față de limita de 10.000 pentru decretul legislativ 152/06; această concentrare se va încadra în limitele maxime permise de lege. Mai mult, limita legală pare învechită, deoarece se referă la metode de control și control depășite. Cele mai actuale (dar nu obligatorii) referințe sunt cele indicate în documentele de referință comunitare relevante (BREF). Aceste referințe ar putea legitima prevederile pentru autorizarea unor praguri de emisie diferite și mai precauționale, așa cum sa întâmplat în cazul fostei fabrici siderurgice Lucchini din Trieste. În acest caz, Regiunea Friuli-Veneția Giulia a modificat autorizația de emisie în atmosferă stabilind o limită de 0,4 ng / m 3 pentru dioxine, exprimată în toxicitate echivalentă .

Revenind la cazul Taranto, măsurătorile Apulia Arpa din iunie 2007 au dat de fapt o medie de 3,9 ng / m 3 exprimată în toxicitate echivalentă . Datele colectate au fost:

  • 2,4 nanograme pe metru cub normalizate pe 06.12.2007
  • 4,3 nanograme la 14.06.2007
  • 4,9 nanograme pe 16.06.2007.

Aceste valori au fost publicate la p. 18 din raportul Arpa Puglia publicat la 17/9/2007.

Aceste măsurători au fost repetate în februarie 2008 și au înregistrat o creștere a dioxinei emise (ARPA Puglia a raportat pe site-ul său internet valorile care furnizează o medie de 6,9 ​​ng / m 3 exprimate în toxicitate echivalentă ). Noile date de monitorizare din februarie 2008 au fost:

  • 4,4 nanograme pe metru cub la 26/2/2008,
  • 8,3 nanograme 27/2/2008,
  • 8,1 nanograme la 28/2/2008.

La stima complessiva di tali emissioni fornisce un ammontare di diossine - in valori assoluti per anno - pari a 271 grammi totali stimati dal camino E312 dell'impianto di agglomerazione dell'Ilva. Secondo l'associazione PeaceLink tale dato assoluto annuo, proiettato su 45 anni di funzionamento dell'impianto di agglomerazione, fornirebbe un ammontare di oltre 7 chili e mezzo di diossine, ossia tre volte il quantitativo fuoriuscito da Seveso, con problematiche sanitarie connesse all'esposizione cronica. Oltre a questi dati sulle emissioni, hanno fatto molto discutere le analisi fatte sugli alimenti locali, che in alcuni casi hanno fatto registrare livelli di diossine al di sopra dei valori di legge, come nel caso del formaggio fatto analizzare da PeaceLink, o del latte e dell'acqua di pozzo fatti analizzare dal dipartimento di Prevenzione dell'Asl di Taranto. Le ultime rilevazioni rese pubbliche dall'Arpa Puglia, comunque, confermano il progressivo miglioramento della situazione. Dal 1994 al 2011 si è passati da 800 a 3,5 grammi di diossine all'anno. La media di emissione annuale di diossine e furani, nello stabilimento Ilva di Taranto, è stata nel 2011 pari a 0,0389 (ngTEQ/Nm3) nanogrammi per metro cubo di tossicità equivalente, inferiori al limite di 0,4 stabilito dalla legge regionale “anti-diossina” (lrn 44/2008) una delle più restrittive d'Italia [2] Archiviato il 4 aprile 2012 in Internet Archive ..

Contaminazioni delle derrate alimentari

Belgio: i "polli alla diossina" - 1999

Nel 1999 prodotti alimentari di origine belga e esportati nel resto dell'Unione europea, Italia compresa, mostrarono un elevato contenuto di diossine. Carne di pollame e uova in primo luogo ma anche derivati, animali e carne suina mostrarono elevati contenuti del composto tossico . Imputato principale risultò essere grasso immesso legalmente nei mangimi animali per aumentarne il contenuto calorico, contaminato dalla diossina di olii industriali della ditta Verkest , ma successivamente la responsabilità ricadde principalmente sulla Fogra , società di Bertrix , nel sud del Belgio, che condivideva le autocisterne con la Verkest. Problemi seguirono nei Paesi Bassi e in molti altri prodotti di origine animale, come latte, burro, carni bovine.

Mangimi animali di produzione tedesca - 2003

Mangimi animali prodotti in Germania in gennaio sono stati trovati contaminati da diossine. E oltre 100 tonnellate sono state esportate nei Paesi Bassi. Lo ha dichiarato il ministero dell'agricoltura tedesco, che ha già provveduto ad informare le autorità olandesi. I mangimi, prodotti in Turingia, superavano di 15 volte i livelli consentiti di diossina. Finora, almeno 300 maiali, nutriti con questi mangimi, sono stati uccisi ei test hanno rivelato alti livelli di questo veleno, secondo il dipartimento dell'agricoltura della regione Turingia. Solo il 18 febbraio '03 si scopre che sono 1.000 le tonnellate di mangimi animali, quattro volte tanto ciò che si era ipotizzato, contaminate da diossine. Lo ha annunciato il ministero dell'agricoltura tedesco, in merito all'indagine su un grande produttore di mangimi che a causa di un processo di produzione difettoso ha immesso in circolazione prodotti contaminati con questo agente cancerogeno. I mangimi sono stati venduti nei Paesi Bassi e in Germania, anche ad alcuni trasformatori che potrebbero già averli riutilizzati e miscelati con altri.

Polli e suini: Paesi Bassi, Belgio, Germania - 2006

Un'azienda olandese che produce mangimi avverte che in alcune forniture di grasso acquistate in Belgio sono stati riscontrati tassi di diossina superiore alla norma. È stata individuata diossina fino a 400 nanogrammi per kg di grasso utilizzato nella fabbricazione di mangimi. Sono tre i paesi comunitari interessati alle misure di precauzione: il Belgio, i Paesi Bassi e la Germania. In Belgio, l'Agenzia federale per la sicurezza della catena alimentare (Afsca) blocca tutti i prodotti della ditta Profat da dove proveniva il grasso contaminato utilizzato anche da altri due produttori di mangimi, le società Leroy e Algoet. Il governo belga sospende per precauzione l'attività di quasi un centinaio di allevamenti di pollame e di suini che si erano forniti presso queste società. Anche nei Paesi Bassi, le autorità di controllo ordinano la sospensione provvisoria dell'attività di 275 allevamenti che hanno acquistato mangimi sospetti.

Addensanti in yogurt e altri alimenti: Svizzera e Unione Europea - 2007

Un ingente quantitativo commercializzato dell'addensante alimentare Gomma di guar ( guar gum ) è stato all'origine di un iniziale blocco della distribuzione di yogurt, avvenuta ad agosto 2007 a cura della Danone rumena, ea seguito di controlli effettuati intorno al 12 luglio dalla commissione europea per la sicurezza alimentare. Successivamente, risalendo nella catena produttiva si è passati dal produttore svizzero dell'addensante (Unipektin, branded Vidocrem), che era commercialmente quasi monopolista per l'Europa, e in un secondo momento per il fornitore di materia prima, di origine prevalentemente indiana (India Glycols Limited company). L'addensante veniva usato per una vastissima tipologia di alimenti, gelati industriali, dolci confezionati, surgelati, ketchup, maionese, alcune carni, e soprattutto, in quantità elevate negli alimenti dietetici: per diabetici, senza glutine, dimagranti. S'è stabilito che la contaminazione copriva un periodo di circa due anni, i livelli di contaminazione raggiungevano i 156 pg di diossina/g di prodotto contro i 6 pg tollerati. Si sono rilevati congiuntamente alti livelli di pentaclorofenolo e di furani.

Italia - Campania 2007

Magnifying glass icon mgx2.svg Lo stesso argomento in dettaglio: Crisi dei rifiuti in Campania .

A conseguenza dell' Emergenza rifiuti in Campania e della cronica cattiva gestione dei rifiuti sia urbani che industriali sono state rilevate alte dosi di Diossine e Policlorobifenili sia nei terreni che nell'uomo e negli animali. La principale fonte di inquinamento è dovuta alle attività di recupero del rame nei cavi elettrici che avviene tramite combustione dei cavi e delle loro guaine in pvc, dalla combustione dei rifiuti e degli imballaggi in aree urbane e dallo smaltimento irregolare di fanghi industriali sui terreni per uso agricolo.

Irlanda 2008

Sono 25 i Paesi coinvolti nell'allarme diossina proveniente dalle carni suine e bovine, ma non solo, in primo accertamento di origine irlandese . All'origine della contaminazione sembrano esserci mangimi, di origine da definire (fonti ministeriali italiane parlano di mangimi extraeuropei), contaminati. Tra le diverse ipotesi al vaglio si esaminano il processo di asciugatura degli stessi mangimi con l'uso di oli combustibili industriali [21] , e l'asciugatura a caldo di residui di pane alimentare umano ancora avvolto negli originali sacchetti di plastica [22] . I mangimi erano usati in nove diversi allevamenti dell' Irlanda del Nord da cui venivano parecchi esemplari macellati dopo il 1º settembre 2008 e nei quali è stata rilevata una presenza di diossina da 80 a 200 volte superiore ai livelli massimi consentiti dalle normative dell' Unione europea .

Germania 2011

Le autorità sanitarie di otto Länder della Germania settentrionale sono state avvisate della contaminazione da diossina dal 28 dicembre 2010 in quanto è stato scoperto che circa 527 tonnellate di mangime contaminato da diossina, prodotto dalla società Harles & Jentzsch, erano state distribuite in almeno mille allevamenti di polli e maiali. La magistratura tedesca aveva poi aperto un'inchiesta e ha individuato le aziende che hanno utilizzato i prodotti della Harles & Jentzsch addizionati in modo fraudolento con residui di olio biodiesel per aumentare il tasso di proteine. Secondo il ministro della Sanità tedesco «la percentuale di diossina contenuta nelle uova è 3-4 volte superiore alla soglia consentita ma non pericolosa per la vita umana» e inoltre «il livello di contaminazione è relativamente basso». [23] . Tuttavia nei giorni successivi ai primi ritrovamenti, nel gennaio 2011, si scopre che la contaminazione si è in realtà estesa ai polli e anche ai suini, espandendosi dalla Germania anche ad altri paesi verso i quali sono state esportate le merci contaminate. [24]

Tabelle

1: Emissioni di diossine in Germania [25]
dati in g TU (grammi in "Toxicity Units")
Fonte 1990 1994 2000
Estrazione e lavorazione metalli 740 220 40
Incenerimento rifiuti 400 32 0,5
Generazione energia 5 3 3
Inceneritori industriali 20 15 <10
Combustioni domestiche 20 15 <10
Traffico 10 4 1
Cremazioni 4 2 <2
Totale 1200 330 <70
2: Emissioni di diossine negli USA (dati 2000) [26]
Fonte %
Incenerimento domestico 35,1
Incenerimento rifiuti ospedalieri 26,6
Motori diesel pesanti (camion, navi, treni) 6,9
Incenerimento fanghi di depurazione 6,3
Incenerimento rifiuti urbani 5,9
3: Emissioni di diossine nel terreno in UE (1994) [13]
Emissioni annuali in g I-TEQ
Fonte Totale Incertezza Tendenza
probabile
Produzione di fitofarmaci 13000 (34%) Alta
Fuochi accidentali 7950 (21%) Alta ?
Incenerimento RSU 7200 (19%) Media
Discariche RSU 4000 (10%) Alta ?
Uso di fitofarmaci 1600 (4,2%) Alta
Fusione secondaria
piombo
1200 (3,2%) Media ?
Combustione
domestica legna
650 (1,7%) Alta ?
Fusione secondaria
rame
390 (1%) Media ?
Fornaci elettriche
acciaierie
350 (0,9%) Media ?
Fusione secondaria
alluminio
310 (0,8%) Media ?
4: Fattori di emissione delle diossine di diversi cicli tecnologici (dati 2000):
evoluzione nel tempo delle tecnologie (i dati per il 2005 e il 2010 sono stimati)
[27]
µg TEQ / t di combustibile o prodotto
Fonte di diossina 1990 1995 2000 2005 (stima) 2010 (stima) 2001 [28]
Incenerimento di rifiuti solidi urbani 115,0 100,0 10,0 2,5 0,5 3-50 (non a norma nel 1997)
0,6 (a norma)
0,007-0,18 (tecnologia migliore)
0,0147 (Silla 2) [29]
Incenerimento di rifiuti solidi industriali o ospedalieri 256,0 256,0 25,6 5,0 0,8
Combustione domestica di legna non trattata 1-30
Combustione incontrollata di biomasse 5-30
Combustione incontrollata di rifiuti 60-100
Fanghi di depurazione di impianti civili 480,0 480,0 48,0 4,8 0,6
Incenerimento di rifiuti agricoli 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0
Seconda fusione del piombo 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 0,5-80
Seconda fusione del rame 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0
Seconda fusione dell'alluminio 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 1-150
Forno ad arco per l'acciaio 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 4,5
Centrali elettriche a carbone, lignite, gasolio o petcoke 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Centrali elettriche a olio combustibile 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
Combustione industriale di olii pesanti 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 0,1
Combustione industriale di olii leggeri o gas 0,02
Cementifici a combustibili tradizionali (t clinker) 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15-5

Note

  1. ^ Olson, JR 1994. Pharmacokinetics of dioxin and related chemicals. In Dioxins and Health. A. Schecter, ed. New York, NY: Plenum Press. p. 163-167.
  2. ^ Utkina, NK, VA Denisenko, MV Virovaya, OV Scholokova and NG Prokofeva, Two new minor polybrominated dibenzo-p-dioxins from the marine sponge Dysidea dendyi, J. Nat. Prod., 65, 1213-1215, 2002.
  3. ^ Gang Yao and Kosta Steliou Org. Lett., 4 (4), 485 -488, 2002. 10.1021/ol016943y S1523-7060(01)06943-7 2002 American Chemical Society Synthetic Studies toward Bioactive Cyclic Peroxides from the Marine Sponge Plakortis angulospiculatus
  4. ^ Safe S, Polychlorinated biphenyls (PCBs) and polybrominated biphenyls (PBBs): biochemistry, toxicology, and mechanism of action , in Crit. Rev. Toxicol. , vol. 13, n. 4, 1984, pp. 319-95, PMID 6091997 .
  5. ^ Safe S, Bandiera S, Sawyer T, Robertson L, Safe L, Parkinson A, Thomas PE, Ryan DE, Reik LM, Levin W, PCBs: structure-function relationships and mechanism of action , in Environ. Health Perspect. , vol. 60, 1985, pp. 47-56, PMID 2992927 .
  6. ^ International Agency for Research on Cancer (IARC). Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, vol. 69, Polychlorinated dibenzo-para-dioxins and polychlorinated dibenzofurans , 1997, Lyon, IARC
  7. ^ Dragan YP; Schrenk D. Animal studies addressing the carcinogenicity of TCDD (or related compounds) with an emphasis on tumour promotion Food Additives and Contaminants, Volume 17, Number 4, 1 April 2000 , pp. 289-302(14) [1]
  8. ^ Monografie IARC, vol 69, 1997
  9. ^ Sarcoma risk and dioxin emissions from incinerators and industrial plants: a population-based case-control study] (Italy), Zambon P, Ricci P, Bovo E, Casula A, Gattolin M, Fiore AR, Chiosi F, Guzzinati S Environmental Health 2007, 6:19 (16 July 2007)
  10. ^ Rischio di sarcoma in rapporto all'esposizione ambientale di diossine emesse dagli inceneritori:studio caso controllo nella provincia di Venezia Zambon P, et al , Relazione Assessorato alle Politiche Sanitarie Regione del Veneto Istituto Oncologico Veneto - IRCCS Registro Tumori del Veneto
  11. ^ ( EN ) europa.eu: "Dioxin exposure and health", pagina di scaricamento Archiviato il 18 agosto 2007 in Internet Archive .; "Evaluation of emission estimates", risultati dello "stage 1" sulle emissioni in aria (dati del 1994) Archiviato il 12 maggio 2008 in Internet Archive .; "Releases of dioxins and furans to land and water in Europe" (1999) Archiviato il 12 maggio 2008 in Internet Archive ..
  12. ^ "Air emissions" Archiviato il 12 maggio 2008 in Internet Archive ., p. 6. Si ricorda che le stime sono basate su dati del 1994.
  13. ^ a b "Releases of dioxins and furans to land and water in Europe" (1999) Archiviato il 12 maggio 2008 in Internet Archive ., p. 135 sgg.
  14. ^ Friedemann Rohleder et al, New analysis links dioxin to cancer, 28 October 1989, New Scientist Print Edition.
  15. ^ Zorber A., Messerer P. and Huber P. (1990). Thirty-four year mortality follow-up of BASF employees exposed to 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin (TCDD) after the 1953 accident. Int. Arch. Occ. Environ. Health 62: 139-157.
  16. ^ Zorber A., Ott MG and Messerer P. (1994). Morbidity follow-up study of BASF employees exposed to 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin (TCDD) after a 1953 chemical reactor incident. Occup Environ Med 51: 479-486.
  17. ^ Rifiuti speciali Archiviato il 30 settembre 2007 in Internet Archive . Documento dal Canton Ticino , Svizzera dove si cita la scandalosa scomparsa dei fusti
  18. ^ ( EN ) Andrea Baccarelli, Sara M. Giacomini, Carlo Corbetta, Maria Teresa Landi, Matteo Bonzini, Dario Consonni, Paolo Grillo, Donald G. Patterson, Angela C. Pesatori e Pier Alberto Bertazzi, Neonatal Thyroid Function in Seveso 25 Years after Maternal Exposure to Dioxin , 29 luglio 2008. URL consultato il 31 luglio 2021 (archiviato dall' url originale il 29 settembre 2013) .
  19. ^ EPA Western New York, Public Information Office
  20. ^ da the Niagara Gazette, May 23, 1980 .
  21. ^ fonte ANSA Archiviato il 9 dicembre 2008 in Internet Archive .
  22. ^ Fonte del Times
  23. ^ Prime notizie sulla contaminazione tedesca - Fonte Corriere della Sera
  24. ^ Anche i maiali coinvolti nella contaminazione tedesca - Fonte ANSA
  25. ^ ( EN ) Bundesministerium für Umwelt, Naturschutz und Reaktorsicherheit (BMU): Waste Incineration — A Potential Danger? Archiviato il 27 settembre 2007 in Internet Archive ., p. 3.
  26. ^ ( EN ) epa.gov: An Inventory of Sources and Environmental Releases of Dioxin-Like Compounds in the United States for the Years 1987, 1995, and 2000 tabella 1-17 (PDF da 55Mb)
  27. ^ Fonte: ANPA 2000; citato nello studio sul futuro inceneritore torinese del Gerbido , p. 43.
  28. ^ Per confronto, i dati raccolti dall'UNEP nel 2001 per un inventario delle fonti di diossina; citato nello studio sul futuro inceneritore torinese del Gerbido , p. 42.
  29. ^ Misurazione semestrale per l'inceneritore milanese citata nello studio sul futuro inceneritore torinese del Gerbido , p. 45.

Voci correlate

Altri progetti

Collegamenti esterni

Controllo di autorità Thesaurus BNCF 57612