Enols

De la Wikipedia, enciclopedia liberă.
Salt la navigare Salt la căutare
Structura grupului enol în albastru și rezonanță.

Enolii sunt compuși organici care posedă o grupare hidroxil (-OH) și o grupare alchenică (-CH = CH-) (gruparea hidroxil trebuie să fie în mod necesar adiacentă unuia dintre atomii de carbon implicați în dubla legătură ). [1] Numele enol derivă din alch en e și alc ol . Sărurile în care sunt prezenți anioni deprotonați ai enolilor sunt definiți ca enolați . [2] Cele corespunzătoare dioliii sunt numite endiols unde ambii atomi de carbon implicate în legătura dublă sunt înlocuiți cu o grupare -OH, deci , caracterizata prin -C grupare funcțională (OH) = C (OH) - [3] . Tautomerismul ceto-enol are o importanță deosebită pentru reactivitatea acestor compuși, de o importanță deosebită pentru reacțiile biochimiei celulare. Enolii se pot transforma ușor în cetone sau aldehide : forma mai stabilă o va domina pe cealaltă într-un proces de echilibru chimic . Prin urmare, este foarte dificil să se obțină un enol pur, la fel cum este la fel de dificil să se obțină o cetonă pură sau o aldehidă. În natură, se pot obține numai amestecuri ale acestor doi compuși.

Sinteză

2-buten-2-ol, butanonă enol.

Sinteza enolilor este legată în esență de sinteza aldehidelor și a cetonelor corespunzătoare, care se obțin în general prin oxidarea alcoolilor primari și secundari. Oxidarea unui alcool va obține deci o cetonă sau o aldehidă care, datorită efectului tautomerismului ceto-enol, se va transforma parțial în enol corespunzător până la atingerea condiției de echilibru chimic ; constanta de reacție care determină acest ultim parametru este caracteristică pentru fiecare tip de moleculă implicată în fenomenul tautomerismului ceto-enol .

O altă metodă de a obține o enolic este reacția de adiție a H 2 O pe alchină la triplă cauțiune, trans enol obținută va fi instabilă și se va transforma parțial în cetona corespunzătoare:

 HR '
                       \ /
RC≡CR '+ H 2 O -> C = C -> R-CH 2 -C = O
                       / \ |
                      R OH R '

Carbon în α la carbonil

Reacțiile care implică enoli, cetone și aldehide (în special fenomenul tautomerismului ceto-enol) sunt determinate de o proprietate tipică cetonelor și aldehidelor, adică aciditatea carbonului din α față de carbonil. Sarcina pozitivă parțială a carbonului carbonilic (legat direct de oxigen ) transferă o parte din această sarcină către carbonul α pentru a se stabiliza (atrăgând mai puternic dubletul legăturii electronice ). Prin urmare, carbonul α va fi cu atât mai acid cât de mulți atomi de hidrogen s-au legat de el însuși (de la maxim 3 la niciunul), deoarece va fi mai probabil ruperea unei legături C α- H cu formarea unui carbanion pe carbonul α. După detașarea protonului liber H + va exista o serie întreagă de reacții care vor conduce o cetonă generică să se convertească spontan în enolul corespunzător:

Keto-enol tautomerism.jpg

Cataliza reacției

Proprietățile aldehidelor și cetonelor înseamnă că procesul chimic care duce la formarea enolilor poate fi accelerat (catalizat) atât de un mediu apos acid ( pH <7), cât și de un mediu apos bazic (pH> 7), în special: Catalisienoli.jpg

Reactivitatea enolaților

Alchilarea enolaților începând de la cetone
Alchilarea enolaților începând de la esteri
Alchilarea enolaților începând de la lactone
Alchilarea enolaților pornind de la Nitrili

Notă

  1. ^(EN) Compendium of Chemical Terminology , 2ed, IUPAC , („Gold Book”) (1997). Versiune online: (2006–) „ enols ”. DOI : 10.1351 / goldbook.E02124
  2. ^(EN) Compendium of Chemical Terminology , 2ed, IUPAC , („Gold Book”) (1997). Versiune online: (2006–) „ enolates ”. DOI : 10.1351 / goldbook.E02123
  3. ^ (EN) enediol , pe droguri.com. Adus la 1 mai 2019 (arhivat din original la 4 martie 2016) .

linkuri externe

Chimie Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei