Clorură de fluorenilmetiloxicarbonil
Acest articol sau secțiune referitoare la chimie este considerat a fi verificat . |
| Clorură de fluorenilmetiloxicarbonil | |
|---|---|
 | |
 | |
| Numele IUPAC | |
| 9H-fluoren-9-ilmetil cloroformiat | |
| Denumiri alternative | |
| 9-fluorenilmetil cloroformiat, Clorură de 9-fluorenilmetoxicarbonil, clorură de Fmoc, Fmoc-Cl | |
| Caracteristici generale | |
| Formula moleculară sau brută | C 15 H 11 ClO 2 |
| Masa moleculară ( u ) | 258,70 g / mol |
| numar CAS | |
| Numărul EINECS | 249-313-6 |
| PubChem | 34367 |
| ZÂMBETE | C1=CC=C2C(=C1)C(C3=CC=CC=C32)COC(=O)Cl |
| Proprietăți fizico-chimice | |
| Temperatură de topire | 62-64 ° C |
| Informații de siguranță | |
| Fraze H | H314 |
| Sfaturi P | P280-P305 + P351 + P338-P310 |
Clorura de fluorenil metiloxicarbonil ( FMOC-Cl ) este un ester cloroformiat, utilizat pentru a introduce gruparea protectoare FMOC ca un carbamat .
Pregătirea
Poate fi preparat prin reacție între 9-fluorenilmetanol și fosgen : [1]
Reactivitate
Carbamatul FMOC este utilizat ca grup protector pentru amine . Este introdus de FMOC-Cl ca de exemplu: [2]
Cealaltă metodă utilizată ia reacția cu carbonatul de 9-fluorenil metil succinimidil (FMOC-OSu), care poate fi obținut din FMOC-Cl prin reacția cu sarea diciclohexilamoniu a N- hidroxi succinimidei . [3]
Este îndepărtat prin tratament cu baze , cum ar fi piperidina , al cărei mecanism de clivaj este după cum urmează:
Protecția cu FMOC s-a găsit folosită în sinteza peptidelor în fază solidă și pentru îndepărtarea acesteia cu o soluție de piperidină nu deranjează linkerul acid labil dintre peptidă și rășină . [4]
Deoarece gruparea fluorenil este puternic fluorescentă , unii compuși inactivi UV pot reacționa pentru a da derivați cu Fmoc, adecvat pentru analiza HPLC în fază inversă . Utilizările analitice ale FMOC-Cl care nu utilizează cromatografia pot fi limitate de faptul că FMOC-Cl în exces trebuie îndepărtat înainte de un test de fluorescență, altfel ar satura semnalul.
Protecția aminelor, cum ar fi Fluorenil metiloxi carbonil (Fmoc)
Această listă rezumă principalele metode de introducere și eliminare:
Metode de introducere
- FMOC-Cl sau fluorenilmetiloxicarbonil azidă (produsă prin reacția dintre FMOC-Cl cu azidă de sodiu ) într-o soluție apoasă cu dioxan și bicarbonat de sodiu . [1]
Metode de îndepărtare
- Tratamentul cu o soluție de piperidină 20% în DMF (are un timp de înjumătățire calculat de 6 secunde în această soluție) [5]
- TBAF în DMF [6]
Notă
- ^ a b Louis A. Carpino și Grace Y. Han, gruparea protejantă a amino-9-fluorenilmetoxicarbonilului , în The Journal of Organic Chemistry , voi. 37, n. 22, 1 noiembrie 1972, pp. 3404-3409, DOI : 10.1021 / jo00795a005 . Adus la 30 ianuarie 2017 .
- ^ Yamada, Kazuhiko; Hashizume, Daisuke; Shimizu, Tadashi; Ohki, Shinobu; Yokoyama, Shigeyuki, A solid-state 17O RMN, cu raze X și studiu cuantic chimic al aminoacizilor protejați cu N-α-Fmoc , în Journal of Molecular Structure , vol. 888, nr. 187, 2008, DOI : 10.1016 / j.molstruc.2007.11.059 .
- ^ Alenka Paquet, Introducerea grupărilor de protecție 9-fluorenilmetiloxicarbonil, tricloroetoxicarbonil și benziloxicarbonil amină în hidroxiaminoacizi O neprotejați utilizând succinimidil carbonați , în Canadian Journal of Chemistry , vol. 60, n. 8, 15 aprilie 1982, pp. 976–980, DOI : 10.1139 / v82-146 . Adus la 30 ianuarie 2017 .
- ^ J. Jones, Sinteza aminoacizilor și peptidelor , ediția a II-a, Oxford University Press, 2002.
- ^ Wuts, P; Green, T (2006); „Grupurile de protecție ale lui Greene în sinteza organică”; DOI: 10.1002 / 9780470053485.
- ^ Farrera-Sinfreu, Josep; Royo, Miriam; Albericio, Fernando, Îndepărtarea nedorită a grupului Fmoc prin funcția ε-amino liberă a unui reziduu de lizină , în Tetrahedron Letters , vol. 43, 2002, pp. 7813–7815, DOI : 10.1016 / S0040-4039 (02) 01605-2 .
