Norbornadiene
| Norbornadiene | |
|---|---|
 | |
 | |
| Numele IUPAC | |
| Bicicletă [2.2.1] hepta-2,5-dienă | |
| Denumiri alternative | |
| 2,5-Norbornadienă | |
| Caracteristici generale | |
| Formula moleculară sau brută | C 7 H 8 |
| Masa moleculară ( u ) | 92,14 |
| Aspect | lichid incolor |
| numar CAS | |
| Numărul EINECS | 204-472-0 |
| PubChem | 8473 |
| ZÂMBETE | C1C2C=CC1C=C2 |
| Proprietăți fizico-chimice | |
| Densitate (g / cm 3 , în cs ) | 0,906 |
| Indicele de refracție | 1.470 |
| Solubilitate în apă | nu miscibil |
| Temperatură de topire | –19 ° C (254 K) |
| Temperatura de fierbere | 89 ° C (362 K) |
| Proprietăți toxicologice | |
| LD 50 (mg / kg) | 3850 (mus oral) |
| Informații de siguranță | |
| Punct de flacără | –11 ° C (262 K) |
| Simboluri de pericol chimic | |
 | |
| Expresii R. | 11 |
| Fraze S. | 9, 16, 29, 33 |
Norbornadiena este un compus organic cu formula C 7 H 8 . Este o hidrocarbură biciclică și este cea mai stabilă diolefină derivată din norbornan . Este o moleculă cu o tensiune sterică considerabilă, estimată la 32,3 kcal / mol [1] . Este un liant diolefinic pentru centrele metalice cu o stare de oxidare scăzută; mai multe dintre complexele sale de punte sunt utilizate în cataliza omogenă . A fost studiat pe larg pentru reactivitatea sa ridicată și pentru caracteristica sa structurală de a fi o dienă care nu se poate izomeriza ( regula lui Bredt ). Poate fi hidrogenat catalitic pentru a da norbornenă într-o primă etapă și apoi în cele din urmă norbornană . Acționează ca un dienofil în reacțiile Diels-Alder , cu una sau ambele legături duble. Norbornadiena este disponibilă comercial. În condiții normale, este un lichid incolor, ușor inflamabil, cu miros neplăcut.
Sinteză
Norbornadiena se formează cu o reacție Diels-Alder între ciclopentadienă și acetilenă :
Reactivitate
Quadriciclanul , un izomer al norbornadienei, poate fi obținut din acesta prin reacție fotochimică în prezența unui sensibilizant precum acetofenona : [2]
Perechea norbornadienă-cvadriciclu este de interes ca metodă posibilă de stocare a energiei solare : energia de tensiune conținută în legăturile cvadriciclului este eliberată în reacția inversă pentru a reveni la norbornadienă. [3] [4]
Norbornadiena poate da reacții de cicloadiție . Norbornadiena este, de asemenea, materia primă pentru sinteza diamantanului [5] și sumanenei și este utilizată ca agent de transfer al acetilenei de exemplu în reacția cu 3,6-di-2-piridil-1,2,4, 5-tetrazină . [6]
Ca liant
Norbornadiena este un ligand versatil în chimia organometalică , unde poate acționa ca un donator la un centru metalic de doi sau patru electroni. Un exemplu este crom (0) tetracarbonil (norbornadienă), care este o sursă utilă de "crom tetracarbonil" pentru reacții cu liganzi fosfină . [7] Un alt exemplu este dimerul [RhCl (norbornadienă)] 2 , analog al dimerului cu 1,5-ciclooctadienă , utilizat pe scară largă în cataliza omogenă . [8]
Siguranță
Norbornadiena este un compus volatil și foarte inflamabil. Cu un miros neplăcut, este iritant pentru piele, ochi și mucoase. Nu există date care să indice proprietăți cancerigene. [9]
Notă
- ^ (EN) Peter R. Khoury, John D. Goddard și William Tam, Energiile de deformare a inelului: inele substituite, norbornane, norbornene și norbornadiene , în Tetrahedron, vol. 60, n. 37, 2004-09, pp. 8103-8112, DOI : 10.1016 / j.tet.2004.06.100 . Adus la 11 august 2020 .
- ^ CD Smith, Quadricyclane , în Org. Sintetizator. , Col. Vol. 6, 1988, p. 962. Accesat la 13 septembrie 2011 (arhivat din original la 5 octombrie 2012) .
- ^ GW Sluggett, NJ Turro, HD Roth, Rh (III) -Interconversia fotosensibilizată a Norbornadienei și Quadriciclanului , în J. Phys. Chem. A , vol. 101, nr. 47, 1997, pp. 8834–8838, DOI : 10.1021 / jp972007h . Adus la 13 septembrie 2011 .
- ^ (EN) Fabian Waidhas, Martyn Jevric și Lukas Fromm, stocarea energiei controlată electrochimic într-un combustibil solar bazat pe norbornadienă cu reversibilitate de 99% , în Nano Energy, vol. 63, 2019-09, p. 103872, DOI : 10.1016 / j.nanoen.2019.103872 . Adus la 11 august 2020 .
- ^ TM Gund, W. Thielecke, P. v. R. Schleyer, Diamantane , în Org. Sintetizator. , Col. Vol. 6, 1988, p. 378. Adus la 13 septembrie 2011 (arhivat din original la 28 iulie 2012) .
- ^ RN Warrener, PA Harrison, π-Bond Screening in Benzonorbornadienes: Rolul celor 7-substituenți în guvernarea selectivității faciale pentru reacția Diels-Alder a benzonorbornadienelor cu 3,6-Di (2-piridil) -s-Tetrazină ( PDF ), în Molecule , vol. 6, nr. 4, 2001, pp. 353–369, DOI : 10.3390 / 60400353 . Adus la 13 septembrie 2011 .
- ^ M. Strotmann, R. Wartchow, H. Butenschön, Sinteza cu randament ridicat și structurile unor complecși chetați achirali și chirali (difosfin) tetracarbonil crom (0) cu crom tetracarbonil (norbornadienă) (0) ca reactiv de complexare [ link rupt ] , în Arkivoc , xiii, 2004, pp. 57-66. Adus la 13 septembrie 2011 .
- ^ FH Jardine, Hydrogenation & Isomerization of Alkenes , în Enciclopedia chimiei anorganice , ediția a II-a, John Wiley & Sons, 2005.
- ^ Alfa Aesar, Fișa tehnică de siguranță Norbornadiene ( PDF ) [ link rupt ] , pe alfa.com . Adus la 13 septembrie 2011 .
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre norbornadienă
