Pseudorotarea lui Berry
ax = liganzi axiali (axă de referință)
eq = liganzi ecuatoriali (în plan perpendicular pe axa de referință)
Pseudorotația Berry sau mecanismul de pseudorotație Berry este un tip de vibrație care determină izomerizarea moleculelor având o anumită geometrie, determinând schimbul a doi liganzi axiali cu doi liganzi ecuatoriali (vezi figura din dreapta). Este mecanismul cel mai frecvent acceptat pentru pseudorotație. Se observă în principal în molecule cu geometrie bipiramidică trigonală, cum ar fi PCl 5 , dar poate apărea și în molecule cu geometrie piramidală pătrată. Mecanismul de pseudorotație al lui Berry își trage numele de la chimistul american R. Stephen Berry , care a introdus acest concept în 1960. [1]
Pseudorotarea Berry în structura bipiramidelor trigonale
În acest proces, cei doi liganzi axiali se deplasează spre doi dintre liganzii ecuatoriali, așa cum este indicat de săgețile verzi din figura următoare, în timp ce cei doi liganzi ecuatoriali se lărgesc pentru a face mai mult spațiu. Acest lucru duce la un intermediar cu o structură piramidală pe bază de pătrat, unde baza este alcătuită din cele patru lianți care se mișcă, în timp ce vârful este al cincilea liant care nu s-a mișcat. Cei doi liganzi care erau inițial ecuatoriali continuă să se lărgească până când formează un unghi de 180 ° față de atomul central; în acest fel ele devin axiale, iar noua axă moleculară este perpendiculară pe axa inițială. S-a realizat astfel o pseudorotație , așa numită pentru că se pare că structura inițială a fost rotită, dar în realitate nu a existat nicio rotație a moleculei.
Schimbul rapid între liganzi axial și ecuatorial face imposibilă rezolvarea izomerilor cu această geometrie (spre deosebire de compușii cu un atom de carbon cu patru substituenți diferiți), cu excepția temperaturilor foarte scăzute sau când sunt prezenți liganzi bidentați sau polidentați.
Pseudorotarea Berry în structura piramidei pătrate
În cazul moleculelor cu structură piramidală pătrată (cum ar fi IF 5 ) situația este mai complicată, deoarece mecanismul Berry este doar unul dintre cele trei mecanisme posibile care determină pseudo-rotirea moleculei. [2]
Notă
- ^ RS Berry, Corelarea ratelor proceselor de tunelare intramoleculare, cu aplicarea unor compuși din grupa V , în J. Chem. Fizic. , vol. 32, nr. 3, 1960, pp. 933-938, DOI : 10.1063 / 1.1730820 . Adus 2-2-2011 .
- ^ ME Cass, KK Hiib și HS Rzepa, Mecanisme care schimbă atomi axiali și ecuatori în procesele fluxionale , su ch.ic.ac.uk. Accesat la 9-2-2011 (arhivat din original la 19 octombrie 2019) .
