Tiocianat

De la Wikipedia, enciclopedia liberă.
Salt la navigare Salt la căutare
Tiocianat
Structuri de rezonanță ale ionului tiocianat
Structura orbitală 3D HOMO a ionului tiocianat
Structura 3D Van der Waals a ionului tiocianat
Numele IUPAC
ion tiocianat
Denumiri alternative
ion sulfocianură, rodanat
Caracteristici generale
Formula moleculară sau brută SCN -
Masa moleculară ( u ) 58.08
numar CAS [1] Numărul CAS nu este valid
Informații de siguranță
Structura generală a tiocianaților cu grupa funcțională în albastru .

Tiocianatul (numit și sulfocianură sau rodanat [1] ) este anionul [SCN] - . Formează multe săruri anorganice precum tiocianatul de sodiu și tiocianatul de potasiu . În chimia organică , tiocianații sunt compușii care conțin grupa funcțională SCN. Tiocianatul de mercur (II) a fost folosit anterior în pirotehnie .

Tiocianatul este analog ionului cianat , [OCN] - , unde un sulf a înlocuit oxigenul . Ionul [SCN] - este o pseudohalură , deoarece reacțiile sale sunt similare cu cele ale ionilor de halogenură . Vechiul nume rodanat (din cuvântul trandafir în limba greacă ) derivă din culoarea roșie a complexelor sale cu fier . Tiocianatul se formează prin reacția sulfului elementar sau tiosulfatului cu cianura:

A doua reacție este catalizată de enzima rodanază (o sulf transferază ) și poate fi importantă în detoxifierea cianurii.

Chimia structurii, legăturii și coordonării

Sarcina negativă a tiocianatului este împărțită aproape în mod egal între capetele de sulf și azot. În consecință, tiocianatul poate acționa ca un nucleofil atât cu sulf, cât și cu azot - este un ligand ambidentat. [SCN] - poate acționa și ca un liant de legătură, conectând două (M - SCN - M) sau chiar trei metale (cum ar fi> SCN− sau −SCN <). Experimental, se observă că, în general, metalele care sunt acizi duri tind să se lege cu capătul N, în timp ce metalele care sunt acizi moi tind să se lege cu capătul S. Cu toate acestea, sunt importanți și alți factori cinetici și de solubilitate, deci este posibil să observați izomerismul de legare , cum ar fi în [Co (NH 3 ) 5 (NCS)] Cl 2 și [Co (NH 3 ) 5 (SCN)] Cl 2 . [2]

Nomenclatura izomerilor de legare ai tiocianatului

Derivații tiocianatului pot da naștere la izomeri de legătură, atât în ​​molecule organice, cât și în compuși cu metale de tranziție. Când gruparea organică sau metalul este atașat la sulf se folosește denumirea de tiocianați : în R - S - C≡N există o legătură SC unică și o legătură CN triplă. [3] Când substituentul este atașat la azot se folosește denumirea de izotiocianat : în R - N = C = S există două legături duble SC și CN.

Tiocianatul de fenil și izotiocianatul sunt izomeri de legătură și conțin legături diferite.

Reacții

Ionul tiocianat este utilizat în teste pentru a detecta prezența fierului (III). Prin adăugarea [SCN] - la o soluție care conține ioni Fe 3+ se formează complexul [Fe (NCS) (H 2 O) 5 ] 2+ , care are o culoare roșie sânge tipică.

Complexul [Fe (NCS) (H 2 O) 5 ] 2+ are o culoare roșie sânge și indică prezența Fe 3+ în soluție.

Tiocianații organici aromatici se hidrolizează pentru a forma tiocarbamați în sinteza Riemschneider a tiocarbamaților : [4] [5]

Riemschneider.png

Notă

  1. ^ Conform regulilor actuale ale nomenclaturii chimice, denumirea „rodanat” ar trebui evitată.
  2. ^ Greenwood, NN; Earnshaw, A. (1997). Chimia elementelor, ediția a II-a, Oxford: Butterworth-Heinemann, p. 326. ISBN 0-7506-3365-4 .
  3. ^ Guy, RG (1977). „Sinteze și aplicații preparative ale tiocianatului” în „Chimia cianatelor și a derivaților lor”, vol II. Patai, S., (Editor), John Wiley, New York.
  4. ^ R. Riemschneider, F. Wojahn și G. Orlick, Tiocarbamates. III.1 Aril Tiocarbamates from Aryl Thiocyanates , în Journal of the American Chemical Society , vol. 73, nr. 12, 1951, pp. 5905–5907, DOI : 10.1021 / ja01156a552 .
  5. ^ Indicele Merck al substanțelor chimice și medicamentelor, ediția a IX-a. Secțiunea de reacții organice.

Alte proiecte

Chimie Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei