Thioethers
Tioeterii sunt o clasă de substanțe organice având formula generală RS-R ', R (sau R') fiind un alchil sau un arii . [1] Acestea sunt numite astfel deoarece sunt analogii eterilor cu sulf în loc de oxigen, unde „tio” provine din greaca θεῖον ( teorie ) care înseamnă sulf, prin urmare tioeter înseamnă eter la sulf. Se mai numesc sulfuri în analogie (schimb S / O) cu oxizi. Multe dintre acestea au un miros urât ca mulți alți compuși organici ai sulfului, uneori accentuat deoarece au impurități ale tiolilor din care derivă. Sunt foarte puțin polari, aproape insolubili în apă.
Pregătirea
Se prepară prin alchilarea tiolilor :
- R - SH + R'– Br → R - S - R '+ HBr
sau prin adăugarea unui tiol la o alchenă :
- R - CH = CH 2 + R'– SH → R - CH 2 –CH 2 –S - R '
Reactivitate
Sulful, care este un element din a treia perioadă, are orbitali liberi de 3 d care ar putea găzdui electroni dincolo de configurația octetului și, prin urmare, își pot extinde bivalența pentru a forma compuși cu valențe de 4 și 6; acest lucru oferă tioieterilor canale de reactivitate suplimentare față de eterii corespunzători, canale care sunt închise oxigenului:
- R 2 S + H 2 O 2 → R 2 S = O + H 2 O ( sulfoxid )
- R 2 S + H 2 O 2 → R 2 SO 2 + H 2 O ( sulfon )
- R 2 S + CH 3 –I → [R 2 S - CH 3 ] + I - (sare de sulfoniu )
Sărurile de sulfoniu având hidrogeni în α, tratați cu baze puternice (de exemplu butilitiu în THF sau alți solvenți polari aprotici ) deprotonează dând ilide (ilide de sulf):
R 2 S + -CH 3 X - + B → R 2 S + -C - H 2 + BH + X -
Acești ilizi sunt specii nucleofile și, prin adăugarea unei cetone sau a unei aldehide la carbonil și apoi expulzarea tioeterului din care derivă, conduc la formarea de epoxizi . Această reacție este complementară lui Wittig cu fosfor ilide care transformă un carbonil într - o alchenă (C = O → C = CH2) expulzând o terțiară fosfin oxid.
Notă
Bibliografie
- Peter Vollhardt, Neil Schore, Chimie organică , Zanichelli. ISBN 88-08-07521-4
Alte proiecte
- Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre Tioeteri