Trioxid de seleniu

De la Wikipedia, enciclopedia liberă.
Salt la navigare Salt la căutare
Trioxid de seleniu
Structura Lewis a trioxidului de seleniu
Structură sferică-lamelă 3D a trioxidului de siliciu
Structura 3D van der Waals a trioxidului de siliciu
Numele IUPAC
trioxid de seleniu
Caracteristici generale
Formula moleculară sau brută SeO 3
Masa moleculară ( u ) 126,96
Aspect solid alb cristalin higroscopic
numar CAS 13768-86-0 Immagine_3D
Numărul EINECS 237-385-1
PubChem 115128
ZÂMBETE
O=[Se](=O)=O
Proprietăți fizico-chimice
Densitate (g / cm 3 , în cs ) 3.6
Temperatură de topire 392
Temperatura de fierbere 453 (se descompune)
Informații de siguranță
Atenţie
Fraze H ---
Sfaturi P --- [1]

Trioxidul de seleniu sau oxidul de seleniu (VI) (numit și „anhidridă selenică” în textele mai vechi) este oxidul de seleniu cu formula brută SeO 3 . Este un solid alb higroscopic foarte lacom de apă cu care reacționează energic dând acidul corespunzător, acidul selenic H 2 SeO 4 . În acest sens și în chimia sa în general, SeO 3 seamănă cu SO 3 mai mult decât omologul său superior TeO 3 , care este un solid non-molecular. [2] Este un compus stabil din punct de vedere energetic (Δ H f ° = -184 kJ / mol), dar instabil în raport cu dioxidul de SeO 2 , spre care tinde să se descompună ( Δ H ° = -46 k J / mol ): [3]

2 SeO 3 → 2 SeO 2 + O 2

Acest comportament face parte din tendința de instabilitate a valenței maxime în ultimele elemente ale celei de-a 4-a perioade, [4] pe care seleniul o împarte, în special, cu vecinii săi din stânga și din dreapta, adică cu arsenicul (parțial) și mai ales cu brom . Această instabilitate este prezentă și în acidul corespunzător H 2 SeO 4 și în sărurile sale, selenații și toți acești compuși sunt oxidanți destul de puternici, E ° (SeO 4 2– / SeO 3 2– ) = 1,15 V în mediu acid , care este puțin mai mare decât cea a perechii Br 2 / Br - (1,07 V).

În stare solidă este format din molecule de S 4 O 12 , tetramerul său ciclic (ciclu de 8 termeni) format din 4 unități −O - Se (= O) 2 , unde seleniul este tetracoordonat și tetraedric (Se sp 3 ); aceste molecule, în trecerea în faza de vapori , se disociază parțial în monomeri SeO 3 , în care seleniul este tricoordonat și molecula este plană (Se sp 2 ); aici legăturile Se = O au o lungime de 168.78 pm. [5] În solid, lungimile legăturilor Se - O din ciclu sunt 175 pm și 181 pm, în timp ce cele ale legăturilor Se = O exociclice sunt 154 pm și 156 pm. [6] În analogie cu SO 3 , SeO 3 se dizolvă și în acidul său H 2 SeO 4 pentru a da acidului piroselenic (diselenic) H 2 Se 2 O 7 (și, de asemenea, poliselenic, cu SeO 3 în cantitate mai mare), izostructural cu pirosulfuric acid H 2 S 2 O 7 . [3]

Deoarece trioxidul de sulf, chiar și SeO 3 este avidissima de apă, acționează ca un acid Lewis : suma deja citată de H 2 O (baza) pentru a da aductul înainte de H 2 O · SeO 3 care apoi rearanjează imediat un H 2 SeO 4 , este primul exemplu; efectuează o reacție similară cu acidul fluorhidric lichid, unde se dizolvă formând acidul fluoroselenic HSeO 3 F, foarte asemănător cu acidul fluorosulfuric HSO 3 F. [7] Mai clasic, dă aducti cu piridină și amine terțiare, dar și cu dioxan și alți eteri ; [2] cu ioni oxid din oxizi de metale alcaline, dă selenații corespunzători:

Li 2 O + SeO 3 → Li 2 SeO 4

cu exces de oxid de metal adaugă 2 moli:

2 Li 2 O + SeO 3 → Li 4 SeO 5

aici seleniul extinde numărul de coordonare de la 4 (în selenat) la 5, cu o structură bipiramidică trigonală pentru ionul SeO 5 2– . [6] Reacția analogă cu sodiul duce la Na 4 SeO 5 , dar aici structura ionului SeO 5 2– este o piramidă pe bază pătrată.

SeO 3 este unul dintre acei oxizi care nu pot fi preparați prin interacțiunea directă a elementului cu oxigenul molecular: reacția cu Se duce doar la dioxidul de SeO 2 ; [8] acest fapt este o altă manifestare a reticenței menționate mai sus a seleniului de a-și asuma starea maximă de oxidare și, prin urmare, a puterii oxidante a seleniului hexavalent.

Poate fi preparat prin distilare la 150-160 ° C acid selenic pe anhidridă fosforică ca desicant. [7]

Poate fi preparat și prin oxidarea unui selenit cu trioxid de sulf :

K 2 SeO 3 + SO 3 → SeO 3 + K 2 SO 3

Notă

  1. ^ Foaie compusă despre IFA-GESTIS Arhivat 16 octombrie 2019 la Arhiva Internet .
  2. ^ a b Egon Wiberg, Arnold Frederick Holleman (2001) Chimie anorganică , Elsevier ISBN 0123526515
  3. ^ a b NN Greenwood și A. Earnshaw, Chimia elementelor , ediția a II-a, Butterworth-Heinemann, 1997, pp. 780 -781, ISBN 0-7506-3365-4 .
  4. ^ JE Huheey, EA Keiter și RL Keiter, Chimie anorganică, Principiile structurilor de reactivitate , Piccin, 1999, p. 912, ISBN 88-299-1470-3 .
  5. ^ NJ Brassington, HGM Edwards, DA Long și M. Skinner, Spectrul pur de rotație Raman al SeO 3 , în Journal of Raman Spectroscopy , vol. 7, nr. 3, 1978, pp. 158-160, DOI : 10.1002 / jrs.1250070310 , ISSN 0377-0486 ( WC ACNP ) .
  6. ^ a b Handbook of Chalcogen Chemistry: New Perspectives in Sulfur, Selenium and Tellurium, Francesco A. Devillanova, Royal Society of Chemistry, 2007, ISBN 9780854043668
  7. ^ a b FA Cotton și G. Wilkinson, Chimie anorganică , ediția a II-a, 1974, p. 496.
  8. ^ Egon Wiberg, Arnold Frederick Holleman (2001) Chimie anorganică , Elsevier ISBN 0123526515

Bibliografie

Elemente conexe

Alte proiecte

Chimie Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei