Borolo
Borolul este compusul heterociclic aromatic cu formula C 4 H 4 B - H. Compusul este analog cu pirolul , dar conține un atom de bor în locul atomului de azot . Această moleculă este deosebit de reactivă și nu a fost niciodată izolată până acum. Instabilitatea sa este atribuită sistemului de 4 π electroni care îl fac antiaromatic . [1] Cu toate acestea, sunt cunoscuți derivații săi, numiți boroli și complexe în care borolii acționează ca liganzi. [2]
Boroli
Există derivați de borol stabilizați cu substituenți sterici voluminoși. Un exemplu este derivatul perfenilat C 4 Ph 4 B - Ph, o specie care este totuși foarte reactivă și predispusă la oxidare, obținută prin reacție: [3]
Complexe de boroli
Se cunoaște un număr mare de complexe organometalice de tip sandwich care conțin atât C 4 R 4 B - R ', cât și borolide [C 4 R 4 B - R'] 2– ca liganzi. [4] Câteva exemple sunt:
- Cp * [C 4 H 4 B - N (CHMe 2 ) 2 ] TaMe 2 cu structură de scaun pentru pian . [5]
- [(C 4 H 4 B - Ph) Re (CO) 3] 2 Hg. Acest complex heterometalic conține legături Re - Hg - Re, iar cei doi centri de reniu au o structură de scaun de pian. [6]
- (C 4 H 4 B - Me) -Rh- (C 4 H 4 B - Me) -Rh- (C 4 H 4 B - Me) cu structură multistrat , cu trei inele borol intercalate cu doi atomi de rodiu. [7]
Notă
Bibliografie
- ( EN ) P. Braunstein, U. Englert, GE Herberich, M. Neuschütz și MU Schmidt, Complexe heterometalice cu liganzi borolici , în J. Chem. Soc., Dalton Trans. , 1999, pp. 2807-2812, DOI : 10.1039 / A903846I .
- ( EN ) JJ Eisch, NK Hota și S. Kozima, Sinteza pentafenilborolului , un sistem potențial antiaromatic , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 91, nr. 16, 1969, pp. 4575–4577, DOI : 10.1021 / ja01044a059 .
- ( EN ) RN Grimes, inele conținând bor ligat la metale , în RH Crabtree și DM Mingos (eds), Comprehensive Organometallic Chemistry III, Volumul 3: Compușii grupurilor 13-15 , Oxford, Elsevier, 2007, DOI : 10.1016 / B0 -08-045047-4 / 00042-X .
- ( EN ) I. Hyla-Kryspin, R. Gleiter, GE Herberich și M. Benard, complexe Sandwich și triple-decker de cobalt și rodiu care implică ligandul borol: investigații spectroscopice fotoelectronice și calcule ab initio CI pe spectrele fotoelectronice , în Organometallics , vol. 13, n. 5, 1994, pp. 1795-1805, DOI : 10.1021 / om00017a042 .
- ( EN ) CM Kowal și GC Bazan, Hidrogenarea complexelor Borollide - Tantal: intermediari Low-Valent și efectul substituenților exociclici , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 118, nr. 42, 1996, pp. 10317-10318, DOI : 10.1021 / ja961934j .
- ( EN ) F. Jäkle, Boron: Organoboranes , în Enciclopedia chimiei anorganice , ediția a doua, John Wiley & Sons, 2006, DOI : 10.1002 / 0470862106.ia028 , ISBN 9780470862100 .
- ( EN ) P. von Ragué Schleyer, H. Jiao, B. Goldfuss și PK Freeman, Aromaticitate și antiaromaticitate în sisteme de inele C 4 H 4 X cu cinci membri: Conceptele „clasice” și „magnetice” nu pot fi „ortogonale” , în Angew. Chem. Int. Ed. Engl. , vol. 34, nr. 3, 1995, pp. 337-340, DOI : 10.1002 / anie . 199503371 .
