Ecuația Horwitz
Ecuația Horwitz este o ecuație empirică care oferă o estimare a valorii incertitudinii de măsurare a unui analit . Permite calcularea deviației standard relative în procente, pe baza concentrației sale, indiferent de natura analitului, a matricei și a metodei de măsurare utilizate.
- % RSD = 2 [1 - 0,5 jurnal (C)]
unde este:
- % RSD este procentul de deviație standard relativă;
- C este concentrația analitului exprimată ca o fracție (de exemplu, 1 ppm = 0,000001).
Prin obținerea% RSD este apoi posibil să se obțină abaterea standard a reproductibilității , σ R , din relație
- σ R = RSD% * C / 100
Forma aproximativă a ecuației Horwitz este frecvent utilizată
- σ R = 0,02 C 0,8495
care, după cum se poate observa, leagă direct σ R de concentrația analitului. Ulterior, înmulțind σ R cu factorul de acoperire, obținem incertitudinea extinsă.
Înainte de a utiliza abaterea standard de reproductibilitate pentru calcularea incertitudinii extinse, este necesar să verificați dacă abaterea standard de repetabilitate îngustă (Sr) este compatibilă cu σ R obținută din ecuația Horwitz. Adică, trebuie verificată condiția 1/2 σ R ≤ Sr ≤ 2/3 σ R. Este posibil să existe o abatere standard mai bună a repetabilității, apărând 1/2 σ R > Sr.
Corecția lui Thompson
Ecuația Horwitz este aplicabilă pentru concentrațiile (întotdeauna exprimate în termeni fracționari) care se încadrează în intervalul cuprins între 1,2x10 -7 - 1,38x10 -1 . Pentru valori în afara intervalului menționat, se aplică cele două corecții Thompson :
- σ R = 0,22 C
pentru C <1,2x10 -7 , e
- σ R = 0,01 C 1/2
când C> 1,38x10 -1
Bibliografie
- W. Horwitz, O derivare euristică a curbei Horwitz , în Anal. Chem. , vol. 69, nr. 4, 1997, pp. 789-790, DOI : 10.1021 / ac9608376 .
- Michael Thompson, Tendințe recente în precizia inter-laborator la concentrațiile ppb și sub-ppb în raport cu criteriile de adecvare pentru scopuri în testarea competenței , în Analist , vol. 125, 2000, pp. 385-386, DOI : 10.1039 / b000282h .
