Molibdat

De la Wikipedia, enciclopedia liberă.
Salt la navigare Salt la căutare
Structura ionului molibdat
Model 3D al ionului molibdat

În chimie, un molibdat este un compus care conține un oxoanion cu un atom de molibden în starea sa maximă de oxidare , adică 6. Molibdenul poate forma o gamă largă de oxoanioni, care pot avea structuri polimerice discrete sau extinse. Acestea din urmă se găsesc doar în stare solidă. Oxoanionii mai mari sunt membri ai grupului de compuși numiți polioxometalați sau izopolimetalați, deoarece conțin un singur tip de metal [1] . Oxoanionii discreți de molibden variază în mărime de la cel mai simplu MoO 4 2− , așa cum se găsește în molibdat de potasiu, până la structuri foarte mari, cum ar fi găsite în albastru de poliizomolibdat care conține 154 atomi de Mo. Molibdenul se comportă diferit față de celelalte elemente din grupa 6. De exemplu, cromul formează numai cromați , CrO 4 2− , Cr 2 O 7 2− , Cr 3 O 10 2− și Cr 4 O 13 2− , toate bazate pe crom tetraedric. . Pe de altă parte, tungstenul este similar cu molibdenul și formează multe tungstate care conțin mai mulți atomi de tungsten coordonați [2] .

Exemple de anioni molibdat

  • MoO discret 4 2-, cum ar fi Na 2 MoO 4 și minerale powellite , CaMoO 4;
  • Mo 2 O 7 2− discret, în sarea de tetrabutilamoniu și Mo 2 O 7 2− polimeric în sarea de amoniu [3] ;
  • polimerice, cum ar fi Mo 3 O 10 2- în etilendiamină sarea [4] ;
  • polimerice, cum ar fi Mo 4 O 13 2− în sarea de potasiu [5] ;
  • Mo 5 O 16 2− polimeric în sarea de aniliu, (C 6 H 5 NH 3 ) + [6] ;
  • Mo 6 O 19 2− (hex-molibdat) discret în sarea tetrametilamoniului [7] ;
  • Mo 7 O 24 6− discret în molibdat de amoniu , (NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 .4H 2 O; [8] ;
  • Mo 8 O 26 4 - ca sare de trimetilamoniu . [1]

Nomenclatura molibdatului urmează în general convenția de prefix pentru a arăta numărul de atomi de Mo prezenți. De exemplu, dimolibdat pentru 2 atomi de molibden; trimolibdat pentru 3 atomi etc. Uneori, totuși, starea de oxidare este adăugată sufixului, ca pentamolibdat (VI) , pentru o mai mare precizie. Excepție, ionul heptamolibdat, Mo 7 O 24 6− , este adesea numit „paramolibdat”.

Structuri ionice molibdat

Anionul mic MoO 4 2− și Mo 2 O 7 2− au aspectul unui centru tedraedric. Mo 2 O 7 2− poate fi considerat ca doi tetraedri cu un unghi comun sau cu un atom de oxigen comun [1] . Anionii de molibdat mai mari, pe de altă parte, în general, dar nu exclusiv, sunt hexacoordinați cu margini sau vârfuri MoO 6 octaetrice comune. Octaedrele sunt distorsionate, cu distanțe tipice de legătură MO:

  • în MOs 1,7 Å terminal fără punte
  • în podurile MOM aproximativ 1,9 Å

Anionul Mo 8 O 26 4− conține atât molibden octaedric, cât și tedraedric și poate fi izolat în 2 forme izomerice alfa și beta [2] .

Următoarea imagine prezintă coordonarea poliedrică. Imaginea hexamolibdatului arată natura compactă a oxigenului din structură. Oxidul are o rază ionică de 1,40 Å, în timp ce molibdenul (VI) este mult mai mic, 0,59 Å [1] . Există asemănări puternice între structurile molibdatelor și oxizilor de molibden, ( MoO 3 , MoO 2 și oxizii de „ forfecare cristalografică ”, Mo 9 O 26 și Mo 10 O 29 ) ale căror structuri conțin ioni de oxid strâns. [9]

hexamolibdat Heptamolibdat

Notă

  1. ^ a b c d Norman Greenwood și Alan Earnshaw, Chimia elementelor , ediția a II-a, Butterworth-Heinemann, 1997, ISBN 0-08-037941-9 .
  2. ^ a b F. Albert Cotton, Geoffrey Wilkinson, Carlos A. Murillo și Manfred Bochmann,Advanced Inorganic Chemistry , ediția a 6-a, New York, Wiley-Interscience, 1999, ISBN 0-471-19957-5 .
  3. ^ VW Day, MF Fredrich, WG Klemperer și W. Shum, Sinteza și caracterizarea ionului dimolibdat, Mo 2 O 7 2− , în Journal of the American Chemical Society , vol. 99, nr. 18, 1977, p. 6146, DOI : 10.1021 / ja00460a074 .
  4. ^ Guillou N. și Ferey G., Sinteza hidrotermală și structura cristalină a etilendiaminei trimolibdat anhidru (C 2 H 10 N 2 ) [Mo 3 O 10 ] , în Journal of Solid State Chemistry , voi. 132, nr. 1, august 1997, pp. 224-227 (4), bibcode : 1997JSSCh.132..224G , DOI : 10.1006 / jssc.1997.7502 .
  5. ^ BM Gatehouse și P. Leverett, Structura cristalină a tetramolibdatului de potasiu, K 2 Mo 4 O 13 și relația sa cu structurile altor polimolibdați metalici univalenți , în J. Chem. Soc. A , 1971, pp. 2107–2112, DOI : 10.1039 / J19710002107 .
  6. ^ W. Lasocha și H. Schenk, Structura cristalină a pentamolibdatului de aniliniu din datele privind difracția pulberii. Soluția structurii cristaline prin pachetul de metode directe POWSIM , în J. Appl. Strigă. , vol. 30, n. 6, 1997, pp. 909-913, DOI : 10.1107 / S0021889897003105 .
  7. ^ S. Ghammami, Structura cristalină și moleculară a bis (tetrametilamoniului) hexamolibdat (VI) , în Cryst. Rez. Tehn. , vol. 38, nr. 913, 2003, p. 913, DOI : 10.1002 / crat . 200310112 .
  8. ^ Howard T. Evans jr., Bryan M. Gatehouse și Peter Leverett, Structura cristalină a ionului heptamolibdat (VI) (paramolibdat), [Mo 7 O 24 ] 6− , în sărurile tetrahidrat de amoniu și potasiu , în J. Chem . Soc., Dalton Trans. , Nu. 6, 1975, pp. 505-514, DOI : 10.1039 / DT9750000505 .
  9. ^ Oxizi: chimie în stare solidă WH Enciclopedia McCarroll de chimie anorganică Ed.R. Bruce King, John Wiley și fii (1994) ISBN 0-471-93620-0

Alte proiecte

linkuri externe