Epoxidare fără seamă
Epoxidarea bruscă este o reacție enantioselectivă care permite prepararea epoxialcolilor din alcooli alilici . Această procedură este deosebit de importantă, deoarece permite introducerea controlată a unui nou centru stereogen și, prin urmare, este utilizată în multe sinteze ale diferitelor produse organice.
Protocolul de reacție implică utilizarea unui catalizator , de obicei izopropoxid de titan , împreună cu un enantiomer de dietil tartrat : aceste două molecule sunt prezente la 5-10% din reactiv, împreună cu site moleculare pentru a elimina excesul de apă. Agentul oxidant este hidroperoxidul de terț-butil (TBHP). [1]
Descoperirea acestei reacții, împreună cu alte metode importante de sinteză asimetrică, cum ar fi dihidroxilarea omonimă, i-au adus lui Barry Sharpless Premiul Nobel pentru chimie în 2001 .
Catalizator
Structura catalizatorului este incertă, dar studiile cristalografice cu raze X pe compuși similari au relevat formarea unui dimer între izopropoxidul de titan și tartrat. [2]
Enantioselectivitate
Studiul detaliat al mecanismului de reacție a produs o mnemonică ușoară cu care se poate prezice selectivitatea epoxidării Sharpless. Prin trasarea unui paralelogram și plasarea alchenei în direcția nord-sud cu alcoolul în colțul sud-estic, enantiomerul D - (-) al tartratului se va epoxida de sus, în timp ce L - (+ enantiomerul) de jos, așa cum se arată în următoarea diagramă.
Notă
- ^ Gao, Y., Hanson, RM; Klunder, JM; Ko, SY; Masamune, H.; Sharpless, KB , epoxidare asimetrică catalitică și rezoluție cinetică: proceduri modificate incluzând derivatizarea in situ , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 109, 1987, pp. 5765-5780, DOI : 10.1021 / ja00253a032 .
- ^ Finn, MG, Sharpless, KB, Mecanismul epoxidării asimetrice. 2. Structura catalizatorului , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 113, 1991, pp. 113-126, DOI : 10.1021 / ja00001a019 .
Elemente conexe
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre epoxidarea Sharpless
| Controlul autorității | GND ( DE ) 4297851-8 |
|---|
