Radical trifenilmetil

Radicalul trifenilmetilic este un radical persistent și este primul radical descris în chimia organică . Poate fi preparat prin omoliza clorurii de trifenilmetil 1 (Schema 1) cu un metal precum argintul sau zincul în benzen sau dietil eter . Radicalul 2 este în echilibru cu dimerul în forma chinonică 3 . În benzen concentrația radicalului este de 2%. ^[1]

Schema 1. Sinteza radicalului trifenilmetil

Soluțiile care conțin radicalul sunt galbene; pe măsură ce temperatura crește, culoarea galbenă devine mai intensă, deoarece echilibrul se schimbă în favoarea radicalului conform principiului Le Châtelier . În schimb, culoarea se estompează dacă soluția este răcită.

Când este expus la aer, radicalul se oxidează rapid formând peroxid (Schema 2) și soluția devine incoloră. Radicalul reacționează cu iodul pentru a forma iodură de trifenilmetil.

Schema 2. Oxidarea radicalului trifenilmetil

Radicalul a fost preparat pentru prima dată de Moses Gomberg în 1900. ^[2] ^[3] ^[4] El a încercat să pregătească hexafeniletan din clorură de trifenilmetil și zinc în benzen folosind o reacție Wurtz și a constatat că produsul este mult mai reactiv decât se aștepta, dat fiind comportamentul său cu oxigen și iod.

Structura corectă a chinonei dimerului fusese sugerată încă din 1904, dar această structură a fost curând abandonată de oamenii de știință în favoarea hexafeniletanului, structura 4 din schema 1. ^[5] Structura chinonică 3 a fost redescoperită abia în 1968, când cercetătorii din Universitatea Vrije din Amsterdam a publicat datele ¹ H RMN . ^[6]

Curiozitate

Gomberg și-a încheiat articolul din 1900 cu sintagma „ Această cercetare va continua și doresc să rezerv acest domeniu de cercetare. ” El și-a încheiat articolul din 1901 scriind „ Este intenția mea să extind studiul la alți compuși ai oxigenului, precum și la derivații de azot , și îmi permit să rezerve acest domeniu pentru lucrări ulterioare. "Este adevărat că chimiștii din secolul al XIX-lea nu s-au amestecat în cercetările colegilor lor, dar Gomberg a găsit spre regretul său că în secolul al XX-lea nu mai era așa.

Notă

^ J. March, Advanced Organic Chemistry , John Wiley & Sons, 1985, ISBN 0-471-88841-9 .
^ M. Gomberg, Un exemplu de carbon trivalent: trifenilmetil , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 22, n. 11, 1900, pp. 757-771, DOI : 10.1021 / ja02049a006 . Adus pe 21 decembrie 2010 .
^ M. Gomberg, Despre carbon trivalent , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 23, n. 7, 1901, pp. 496-502, DOI : 10.1021 / ja02033a015 . Adus pe 21 decembrie 2010 .
^ M. Gomberg, Despre carbon trivalent , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 24, n. 7, 1902, pp. 597-628, DOI : 10.1021 / ja02021a001 . Adus pe 21 decembrie 2010 .
^ JM McBride, Enigma hexafeniletanului , în Tetrahedron , vol. 30, n. 14, 1974, pp. 2009-2022, DOI : 10.1016 / S0040-4020 (01) 97332-6 . Adus pe 21 decembrie 2010 .
^ H. Lankamp, W. Th. Nauta și C. MacLean, O nouă interpretare a echilibrului monomer-dimer al radicalilor trifenilmetil- și alchilsubstituiți-difenil-metil în soluție , în Tetrahedron Letters , vol. 9, nr. 2, 1968, pp. 249-254, DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 75598-5 . Adus pe 21 decembrie 2010 .

Alte proiecte

Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre radicalul trifenilmetilic

linkuri externe

(EN) Molecula lunii, iunie 1997 , a chm.bris.ac.uk. Adus la 22 decembrie 2010 .
( EN ) Radicalul trifenilmetilic: proprietăți și sinteză (cu detalii experimentale) , pe faidherbe.org . Adus la 22 decembrie 2010 .

Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei

[1] J. March, Advanced Organic Chemistry , John Wiley & Sons, 1985, ISBN 0-471-88841-9 .

[2] M. Gomberg, Un exemplu de carbon trivalent: trifenilmetil , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 22, n. 11, 1900, pp. 757-771, DOI : 10.1021 / ja02049a006 . Adus pe 21 decembrie 2010 .

[3] M. Gomberg, Despre carbon trivalent , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 23, n. 7, 1901, pp. 496-502, DOI : 10.1021 / ja02033a015 . Adus pe 21 decembrie 2010 .

[4] M. Gomberg, Despre carbon trivalent , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 24, n. 7, 1902, pp. 597-628, DOI : 10.1021 / ja02021a001 . Adus pe 21 decembrie 2010 .

[5] JM McBride, Enigma hexafeniletanului , în Tetrahedron , vol. 30, n. 14, 1974, pp. 2009-2022, DOI : 10.1016 / S0040-4020 (01) 97332-6 . Adus pe 21 decembrie 2010 .

[6] H. Lankamp, W. Th. Nauta și C. MacLean, O nouă interpretare a echilibrului monomer-dimer al radicalilor trifenilmetil- și alchilsubstituiți-difenil-metil în soluție , în Tetrahedron Letters , vol. 9, nr. 2, 1968, pp. 249-254, DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 75598-5 . Adus pe 21 decembrie 2010 .

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]