Trecerea între sisteme
Trecerea intersistemelor , numită și conversie intersistemică și descrisă în literatura de specialitate cu termenul englezesc intersystem crossing , reprezintă un proces neradiativ datorat tranziției între două stări electronice cu multiplicitate de rotire diferită. [1]
Tranziția în cauză are loc de la o stare singlet, produsă ca urmare a excitației , la o stare tripletă. Principiul de excludere Pauli implică faptul că doi electroni în aceeași stare cuantică nu pot avea rotiri paralele: după excitare, prin urmare, formarea unei stări singlet este favorizată față de cea a unui triplet, care, având rotiri paralele, necesită o „tranziție de rotire suplimentară către formă.
În practică, traversarea intersistemului constă deci dintr-un proces care duce la formarea unei stări excitate constând dintr-o pereche de electroni nepereche. Probabilitatea ca acest proces să aibă loc este cu atât mai mare cu cât nivelurile de energie ale stării triplete și singulare sunt mai apropiate, subnivelele vibraționale tindând să se suprapună. Cuplarea spin-orbită , o interacțiune deosebit de semnificativă în sistemele care au atomi grei sau moderat grei (de exemplu, fosfor , sulf , iod etc.), promovează trecerea între sisteme. Acesta poate fi un eveniment important cu cât este mai mare cuplarea spin-orbită, în plus prezența în soluție a speciilor paramagnetice favorizează și mai mult intersecția intersistemelor. [2]
Când starea triplet revine la singletul stării de bază , are loc un fenomen radiativ cunoscut sub numele de fosforescență . De obicei, intervalele de timp în care experimentați traversarea intersistemului și fosforescența în molecule organice mari sunt respectiv 10 -12 - 10 -4 s și 10 -6 - 10 -1 s. [3]
Notă
- ^(RO) intersecție intersecție , definiție IUPAC Gold Book
- ^ Douglas A. Skoog, F. James Holler, Timothy A. Nieman. Principiile analizei instrumentale , ediția a cincea Brooks / Cole, 1998.
- ^ P. Atkins, J. De Paula, "Chimie fizică" , Oxford University Press, 2006 (ediția a VIII-a), ISBN 978-0-19-870072-2 , p. 847
linkuri externe
- ( EN ) Intersystem crossing , în Encyclopedia Britannica , Encyclopædia Britannica, Inc.
