Diene de Danishefsky

De la Wikipedia, enciclopedia liberă.
Salt la navigare Salt la căutare
Această intrare este orfană
Această intrare referitoare la chimie este orfană , ceea ce înseamnă că nu există legături de intrare din alte intrări .
Introduceți cel puțin unul relevant și non-generic și eliminați avertismentul. Urmați sfaturile de proiectare de referință .
Diene de Danishefsky
Danishefsky-Diene Structural Formulae.png
Numele IUPAC
trans-1-metoxi-3-trimetilsililoxi-1,3-butadienă
Denumiri alternative
Diene din Kitahara

(E) -1-metoxi-3-trimetilsilil-1,3-butadienă

Caracteristici generale
Formula moleculară sau brută C 8 H 16 O 2 Da
Masa moleculară ( u ) 172,30 g / mol
numar CAS 54125-02-9
Numărul EINECS 629-035-5
PubChem 5366448
ZÂMBETE
COC=CC(=C)O[Si](C)(C)C
Proprietăți fizico-chimice
Densitate (g / l, în cs ) 0,89 (la 20 ° C)
Temperatura de fierbere 68-69 ° C la 0,0189 kPa
Informații de siguranță
Expresii R. -
Fraze S. S23, S24 / 25
Editați datele pe Wikidata · Manual

Danishefsky diene (cunoscut și sub denumirea de "Kitahara diene") este un compus organosiliconic cu denumirea formală de trans -1-metoxi-3-trimetilsililoxi-1,3-butadienă și poartă numele chimistului Samuel J. Danishefsky . [1] [2] Fiind o dienă foarte bogată în electroni , este un reactiv versatil și foarte reactiv în reacția Diels-Alder . De fapt, reacționează rapid cu alchenele electrofile, cum ar fi anhidrida maleică , iar gruparea metoxi din ea promovează adăugări foarte regioselective. Este cunoscută reactivitatea sa cu amine , [3] aldehide , alchene și alchine . [2] Reacțiile sale cu imine [4] și nitroalchene [5] au fost, de asemenea, raportate în literatura de specialitate.

A fost sintetizată mai întâi prin reacție între clorură de trimetilsilil și 4-metoxi-3-buten-2-onă și clorură de zinc , apoi a fost reacționată cu anhidridă maleică : [6]

Diena lui Danishefsky

Această dienă are două aspecte interesante: substituenții promovează adăugarea regiospecifică către dienofili asimetrici și aductul rezultat este propice pentru manipulări ulterioare ale grupurilor funcționale prezente. De obicei, o regioselectivitate ridicată este obținută prin reacția cu alchenele asimetrice, evidențiind o preferință puternică pentru relația 1,2 dintre gruparea metoxi și carbonul mai slab de electroni al alchenei, ca în acest exemplu de reacție Aza-Diels-Alder cu un imină : [7] [8]

Diena lui Danishefsky în Aza-Diels_Alder

În această reacție, metoxi este eliminat conducând la formarea unei cetone α, β-nesaturate . Prin urmare, se poate considera că silileterul este un sinton pentru gruparea carbonil.

Au fost raportate multe aplicații în sinteza asimetrică. [9] [10] [11] [12] [13] [14] [15] [16] [17] [18] [19] [20]

Este raportată și utilizarea derivaților fluorurați. [21]

Notă

  1. ^ Samuel J. Danishefsky, Kitahara, T, Diene utile pentru reacția Diels-Alder , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 96, 1974, p. 7807-7808, DOI : 10.1021 / ja00832a031 .
  2. ^ a b Laszlo Kurti, Barbara Czako, Aplicații strategice ale reacțiilor numite în sinteza organică , în Elsevier , 2005.
  3. ^ Yu Yuan, Xin Li și Kuiling Ding, Acid-Free Aza Diels - Alder Reaction of Danishefsky's Diene with Imines , în Organic Letters , vol. 4, nr. 19, 1 septembrie 2002, pp. 3309–3311, DOI : 10.1021 / ol0265822 . Adus la 6 iunie 2016 .
  4. ^ (EN) Catherine Loncaric, Kei Manabe și Shū Kobayashi, Reacții Diza-Alder aza catalizate cu sare alcalină ale dienei lui Danishefsky cu imine în apă în condiții neutre , în Chemical Communications, n. 5, 20 februarie 2003, pp. 574-575, DOI : 10.1039 / b300880k . Adus la 6 iunie 2016 .
  5. ^ (EN) Nod Manabu, Kiyoharu Nishide și Hitoshi Imazato, reacție selectivă Exels Diels-Alder a nitroolefinelor cu diena lui Danishefsky , în Chem. Comun. , Nu. 22, 1 ianuarie 1996, pp. 2559-2560, DOI : 10.1039 / cc9960002559 . Adus la 6 iunie 2016 .
  6. ^ Pregătirea și reacția Diels-Alder a unei diene extrem de nucleofilice. , în Org. Synth., Coll , vol. 61, 1990, p. 147.
  7. ^ Reacție asimetrică aza-Diels-Alder a dienei lui Danishefsky cu imine într-un mediu de reacție chiral Pegot B, Nguyen Van Buu O, Gori D, Vo-Thanh G Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2006 Link Arhivat 11 octombrie 2006 la Internet Archive .
  8. ^ Acesta este un exemplu de sinteză asimetrică cu un lichid ionic chiral ca solvent. randamentul raportat este de 66% cu un exces diastereizomeric de 60%
  9. ^ null Simonsen, null Svenstrup și null Roberson, Dezvoltarea unei reacții hetero-Diels-Alder neobișnuit de extrem de enantioselectivă a benzaldehidei cu diene activate catalizate prin complexe de aluminiu chirale hipercoordonate , în chimie (Weinheim an Der Bergstrasse, Germania) , vol. 6, nr. 1, 1 ianuarie 2000, pp. 123–128. Adus la 6 iunie 2016 .
  10. ^ null Yao, null Saaby și null Hazell, reacții catalitice enantioselective aza-Diels-arin ale iminelor - o abordare a alfa-aminoacizilor optici activi neproteinogeni , în chimie (Weinheim an Der Bergstrasse, Germania) , vol. 6, nr. 13, 3 iulie 2000, pp. 2435–2448. Adus la 6 iunie 2016 .
  11. ^ G. Han, MG LaPorte și JJ Folmer, Sinteze totale ale alcaloizilor Securinega (+) - 14,15-dihidronorsecurinină, (-) - norsecurinină și filantină , în The Journal of Organic Chemistry , vol. 65, nr. 20, 6 octombrie 2000, pp. 6293-6306. Adus la 6 iunie 2016 .
  12. ^ JM Janey, T. Iwama and SA Kozmin, Racemic and asymmetric Diels-Alder Reactions of 1- (2-oxazolidinon-3-il) -3-siloxy-1,3-butadienes , în The Journal of Organic Chemistry , voi. 65, nr. 26, 29 decembrie 2000, pp. 9059–9068. Adus la 6 iunie 2016 .
  13. ^ Patrick Bernardelli, Oscar M. Moradei și Dirk Friedrich, Sinteza totală asimetrică a structurii putative a cititeroxice Diterpenoid (-) - Sclerophytin A și a autentic sclerofitine naturale A și B , în Journal of the American Chemical Society , vol. 123, n. 37, 1 septembrie 2001, pp. 9021–9032, DOI : 10.1021 / ja011285y . Adus la 6 iunie 2016 .
  14. ^ Jing Wang, Jordi Morral și Chris Hendrix, O sinteză directă stereoselectivă a d- și l-5-hidroxi-4-hidroximetil-2-ciclohexenilguaninei , în Jurnalul de chimie organică , vol. 66, nr. 25, 1 decembrie 2001, pp. 8478–8482, DOI : 10.1021 / jo015924z . Adus la 6 iunie 2016 .
  15. ^ Yasuhiro Yamashita, Susumu Saito și Haruro Ishitani, Chiral Hetero Diels - Alder Products by Enantioselective and Diastereoselective Zirconium Catalysis. Domeniul de aplicare, limitarea, mecanismul și aplicația la sinteza concisă a (+) - Prelactonei C și (+) - 9-Deoxigoniopironei , în Journal of the American Chemical Society , vol. 125, nr. 13, 1 aprilie 2003, pp. 3793–3798, DOI : 10.1021 / ja028186k . Adus la 6 iunie 2016 .
  16. ^ Haifeng Du și Kuiling Ding, Cataliza enantioselectivă a hetero-dielilor - reacția de alder și adăugarea dietilzincului folosind un singur catalizator , în Organic Letters , vol. 5, nr. 7, 1 aprilie 2003, pp. 1091-1093, DOI : 10.1021 / ol034143c . Adus la 6 iunie 2016 .
  17. ^ Arun K. Ghosh, Packiarajan Mathivanan și John Cappiello, Asetric hetero Reacții Diels-Alder ale esterelor diene și glioxilate ale lui Danishefsky catalizate de catalizatori chirali derivați din bisoxazolină , în Tetraedru: Asimetrie , vol. 7, nr. 8, 1 august 1996, pp. 2165-2168, DOI : 10.1016 / 0957-4166 (96) 00261-3 . Adus la 6 iunie 2016 .
  18. ^ Bei Zhao și Teck-Peng Loh, Hetero-Diels asimetric - Reația din arin a dienelor lui Danishefsky cu esteri α-carbonilici catalizați de un complex Indiu (III) –PyBox , în Organic Letters , vol. 15, nr. 12, 21 iunie 2013, pp. 2914–2917, DOI : 10.1021 / ol400841s . Adus la 6 iunie 2016 .
  19. ^ Bin Wang, Xiaoming Feng și Yaozong Huang, o hetero-dieluri extrem de enantioselective - reacția de Alder a aldehidelor cu diena lui Danishefsky catalizată de titanul chiral (IV) 5,5 ', 6,6', 7,7 ', 8,8' - Complexe Octahydro-1,1'-bi-2-naftol , în Jurnalul de Chimie Organică , vol. 67, nr. 7, 1 aprilie 2002, pp. 2175-2182, DOI : 10.1021 / jo016240u . Adus la 6 iunie 2016 .
  20. ^ (EN) Jianfeng Zheng, Lili Lin și Kai Fu, Hetero-Diels-Alder Reacție asimetrică a dienei lui Danishefsky cu α-cetoesteri și isatine catalizate de un complex chiral de N, N'-dioxid / magneziu (II) în chimie - Un european Jurnal , vol. 20, nr. 44, 27 octombrie 2014, pp. 14493–14498, DOI : 10.1002 / chem.201404144 . Adus la 6 iunie 2016 .
  21. ^ Hideki Amii, Takeshi Kobayashi și Hiroshi Terasawa, Diene difluorinat de Danishefsky: Un bloc versatil C4 pentru inelele fluorurate cu șase membri , în Organic Letters , vol. 3, nr. 20, 1 octombrie 2001, pp. 3103-3105, DOI : 10.1021 / ol0163631 . Adus la 6 iunie 2016 .

Elemente conexe

Alte proiecte

Chimie Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei
Adus de la „ https://it.wikipedia.org/w/index.php?title=Diene_di_Danishefsky&oldid=105444839 ”