Reacția Buchwald-Hartwig
În chimia organică , reacția Buchwald-Hartwig (sau Buchwald-Hartwig Aminarea) este un cuplaj oxidativ reacție care permite formarea unui carbon - azot legătură . Deși reacții similare erau deja cunoscute în anii 1980, aminația poartă numele lui Stephen L. Buchwald și John F. Hartwig, care au publicat studii importante despre această reacție între 1994 și 2000. [1] [2]
Reacția, catalizată de paladiu cu liganzi de fosfor , permite formarea unei legături între un atom de carbon aromatic și o amină . Aceasta este o legătură deosebit de dificilă, deoarece metodele tradiționale (cum ar fi înlocuirea aromatică nucleofilă ) eșuează sau necesită condiții prohibitive.
Mecanism de reacție
Ciclul catalitic implică mai întâi adăugarea oxidativă a halogenurii de arii pe atomul de paladiu. De asemenea, amina se leagă de metal și, datorită prezenței unei baze , este deprotonată. Ulterior, eliminarea reductivă a celor doi compuși organici din metal formează noua moleculă. Alegerea corectă a liganzilor previne alte tipuri de reacții, cum ar fi beta-eliminarea aminei. [3]
Notă
- ^ John F. Hartwig, Aminarea catalizată de paladiu a halogenurilor de arii: mecanism și design rațional al catalizatorului , în Synlett , vol. 4, 1997, pp. 329-340, DOI : 10.1055 / s-1997-789 .
- ^ John P. Wolfe, Seble Wagaw, Jean-François Marcoux, Stephen L. Buchwald, Dezvoltarea rațională a catalizatorilor practici pentru formarea aromatică de legături carbon-azot , în Acc. Chem. Rez. , Vol. 31, n. 12, 1998, pp. 805-818, DOI : 10.1021 / ar9600650 .
- ^ Michael S. Driver, John F. Hartwig, Eliminarea reductivă a arilaminelor de formare a legăturii de azot și a azilului din complexele de fosfină de paladiu (II) , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 119, nr. 35, American Chemical Society , 1997, pp. 8232-8245, DOI : 10.1021 / ja971057x .
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre reacția Buchwald-Hartwig
