Regula lui Laporte
Regula lui Laporte este o regulă de selecție spectroscopică valabilă doar pentru atomii și moleculele centrosimetrice (adică cu un centru de simetrie i ). Regula își ia numele de la fizicianul Otto Laporte [1] și stabilește că tranzițiile electronice care mențin paritatea în raport cu centrul de simetrie sunt interzise , adică atunci când funcțiile de undă ale stării inițiale și finale sunt ambele simetrice ( g , chiar din gerada germană) sau ambele antisimetrice ( u , ciudat din germanul ungerade ). Prin urmare, în moleculele cu centru de simetrie tranzițiile g → g și u → u sunt interzise deoarece paritatea este conservată, în timp ce tranzițiile g → u și u → g sunt permise acolo unde paritatea se schimbă.
O clasă importantă de molecule care să aplice regula Laporte este cea a complexelor de metale de tranziție . Complexele octaedrice au un centru de simetrie și, prin urmare, regula lui Laporte stabilește că tranzițiile electronice d → d sunt interzise. În realitate, în spectrul de absorbție al acestor complexe, tranzițiile d → d sunt observate cu intensitate redusă, adică nu sunt total interzise, dar puțin probabile. Acest lucru se întâmplă deoarece centrul de simetrie al complexului nu este întotdeauna păstrat riguros. Acest lucru se poate datora diferitelor motive, cum ar fi prezența distorsiunilor datorate efectului Jahn-Teller sau prezența vibrațiilor nesimetrice sau a cuplării vibronice . [2] Pe de altă parte, complexele tetraedrice nu au un centru de simetrie, astfel încât regula lui Laporte își pierde valabilitatea și tranzițiile d → d sunt observate cu intensitate mai mare.
Model ideal de complex octaedric.
Model ideal al unui complex tetraedric.
Notă
Bibliografie
- ( EN ) V. Balzani, P. Ceroni și A. Juris, Fotochimie și fotofizică , Weinheim, Wiley-VCH, 2014, ISBN 978-3-527-33479-7 .
- ( EN ) O. Laporte și WF Meggers, Unele reguli de structură spectrală , în Journal of the Optical Society of America , vol. 11, n. 5, 1925, pp. 459-463, DOI : 10.1364 / JOSA.11.000459 .
