regula Markovnikov

În chimia organică regula Markovnikov este o regulă de degetul mare , care indică orientarea preferențială în reacțiile de adiție . Acesta a fost formulat de către chimistul rus , Vladimir Vasilevič Markovnikov în 1870.

Acesta prevede că într - o reacție de adiție electrofilă, hidrogen se leagă la mai hidrogenată carbon al dublei legături . ^[1]

Atunci când o alchena de combina structura asimetrice , cu o halogenură de hidrogen , atașații de hidrogen la atomul de carbon al dublei legături care este legat la cel mai mare număr de atomi de hidrogen, în timp ce halogen legaturile la carbonul din hidrogen inferior dublei legături.

Acest fenomen depinde de faptul că , atunci când un atom de hidrogen se leagă la unul dintre cei doi atomi de carbon legați prin dubla legătură, un carbocation se formează. Un carbocationului este tot mai stabil mai încărcătura pozitivă poate fi delocalizat la alți atomi ai ionului molecular. Această dispersie se produce cu o deplasare parțială a electronilor din sigma CH și CC obligațiuni față de atomul de carbon pozitiv. În cazul în care acesta din urmă este înconjurat de alți atomi de carbon sunt mai multe legături care ajuta disperseze taxa.

Rezultă că , în molecule asimetrice, în special în cazul în care dubla legătură se află în poziția 1 (prima legătură a lanțului de carbon), atomul de hidrogen va lega la C-1 , astfel încât îngroașă sarcină pozitivă pe-C 2, care, în moleculele cărora regula Markovnikov se aplică este întotdeauna cel puțin un atom de carbon secundar.

Același lucru este valabil și atunci când o alchenă reacționează cu apa într-o reacție de adiție care implică formarea de carbocationilor pentru a sintetiza un alcool. Gruparea hidroxil (OH) se leagă la carbonul care are cele mai multe legături carbon-carbon, în timp ce se leagă de hidrogen la atomul de carbon de la celălalt capăt al legăturii duble, care are cele mai multe legături carbon-hidrogen.

Prin urmare , se poate spune că , în plus electrofilă formarea carbocationilor mai degrabă decât terțiare și secundare , mai degrabă decât primare este favorizată (acest lucru depinde de o mai mare posibilitate a celei dintâi a delocaliza sarcina pozitivă prin rezonanță prin hyperconjugation ).

Reacțiile care urmează orientarea inversă, adică în care se leagă de hidrogen la atomul de carbon mai puțin hidrogenată, sunt numite „anti-Markovnikov“. Un exemplu important este reprezentat de hidroborare , o reacție în care , prin adăugarea de bor la o alchenă o leagă de hidrogen la atomul de carbon și mai puțin hidrogenată bor (grupa -BH ₂₎ la celălalt atom. Adăugarea ulterioară de peroxid de hidrogen în prezența unei baze înlocuiește gruparea -Br ₂ cu o grupă hidroxil, formând un alcool cu o regioselectivitate în încălcare aparentă a regulii Markovnikov.

Notă

Bibliografie

• (EN) Clayden, Greeves, Warren, Wothers, Organic Chemistry, Oxford University Press, 2001, ISBN 0-19-850346-6 .

Alte proiecte

• Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere de pe Markovnikov Regula

linkuri externe

• (RO) , "regula Markownikoff" IUPAC aur de carte , pe goldbook.iupac.org.

Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei