Catalizator Crabtree
| Catalizator Crabtree | |
|---|---|
 | |
 | |
| Numele IUPAC | |
| hexafluoridofosfat (1−) de ( SP -4) tris (ciclohexil) fosfan [(1-2-η: 5-6-η) -cicloocta-1,5-dienă] piridineiridiu (1+) | |
| Caracteristici generale | |
| Formula moleculară sau brută | C 31 H 50 F 6 IrNP 2 |
| Masa moleculară ( u ) | 804,89 |
| Aspect | solid cristalin portocaliu |
| numar CAS | |
| Numărul EINECS | 636-356-4 |
| PubChem | 2734563 |
| ZÂMBETE | C1CCC(CC1)P(C2CCCCC2)C3CCCCC3.C1CC=CCCC=C1.C1=CC=NC=C1.F[P-](F)(F)(F)(F)F.[Ir] |
| Proprietăți fizico-chimice | |
| Densitate (g / cm 3 , în cs ) | 1,67 |
| Solubilitate în apă | insolubil |
| Temperatură de topire | 175 ° C (448 K) dec |
| Informații de siguranță | |
| Simboluri de pericol chimic | |
 | |
| Expresii R. | 36/38 |
| Fraze S. | 26-37 |
Catalizatorul Crabtree este denumirea comună a complexului de iridiu [Ir (COD) (PCy 3 ) (py)] + , unde iridiul în starea de oxidare +1 este legat de 1,5-ciclooctadienă (COD), triciclohexilfosfină ( PCy 3 ) și piridină (py). În condiții normale apare ca un solid cristal portocaliu. Liganzii înconjoară atomul de iridiu cu o geometrie plană pătrată , așa cum era de așteptat pentru un ion de 8 d. Complexul este un catalizator omogen pentru reacțiile de hidrogenare [1] și a fost dezvoltat de Robert H. Crabtree de la Universitatea Yale . [2]
Acest catalizator a fost descoperit în anii 1970 la Institutul de chimie a substanțelor naturale din Gif-sur-Yvette , lângă Paris , unde Crabtree și studentul universitar George Morris lucrau la compuși de iridiu analogi catalizatorului Wilkinson , care are la bază rodiu . Unul dintre avantajele catalizatorului Crabtree este că este de aproximativ 100 de ori mai activ decât cel al lui Wilkinson și poate hidrogenează și alchenele tri- și tetrasubstituite.
Catalizatorul Crabtree a fost, de asemenea, utilizat ca bază pentru dezvoltarea altor catalizatori, deoarece proprietățile catalizatorului pot fi schimbate prin modificarea lianților. De exemplu, utilizarea liganzilor chirali a permis dezvoltarea catalizatorilor enantioselectivi .
Comparație cu catalizatorii tradiționali
În reacția de hidrogenare a unor uleiuri terpen-4 se observă că: [3]
- Folosind paladiu pe carbon (Pd / C) în etanol ca catalizator, principalul produs de reacție este izomerul trans (raport 20:80, compus 2B în schema următoare). Partea polară cu gruparea hidroxil interacționează cu solventul polar, iar partea nepolară poate interacționa liber cu suprafața catalizatorului.
- Utilizând solventul nepolar ciclohexan , distribuția devine 53:47 indicând faptul că partea polară are o ușoară preferință pentru catalizator.
- Folosind catalizatorul Crabtree în diclormetan , distribuția produselor se schimbă total în favoarea izomerului cis 2A . Acest efect de dirijare se datorează interacțiunii de legare dintre gruparea hidroxil și centrul iridium. Grupările carbonil prezintă, de asemenea, același efect director în reacțiile de hidrogenare cu catalizatorul Crabtree.
Siguranță
Compusul este iritant pentru piele și ochi. Nu există date care să indice proprietăți cancerigene. Nu este considerat periculos pentru mediu. [4]
Notă
- ^ Brown 1987
- ^ Crabtree 1979
- ^ Crabtree și Davis 1986
- ^ Alfa Aesar, Crabtree Catalyst Safety Data Sheet ( PDF ), la alfa.com . Accesat la 11 octombrie 2011 .
Bibliografie
- JM Brown, hidrogenare omogenă dirijată , în Angew. Chem. Ed. Int. , Vol. 26, n. 3, 1987, pp. 190–203, DOI : 10.1002 / an . 198701901 . Adus la 10 octombrie 2011 .
- R. Crabtree, compuși Iridium în cataliză , în Acc. Chem. Rez. , Vol. 12, nr. 9, 1979, pp. 331–337, DOI : 10.1021 / ar50141a005 . Adus la 10 octombrie 2011 .
- RH Crabtree, MW Davis, Efecte directoare în hidrogenarea omogenă cu [Ir (cod) (PCy 3 ) (py)] PF 6 , în J. Org. Chem. , vol. 51, nr. 14, 1986, pp. 2655-2661, DOI : 10.1021 / jo00364a007 . Adus la 10 octombrie 2011 .
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre Crabtree Catalyst
