Clase de fragmentare
În spectrometria de masă fragmentările care pot apărea în timpul ionizării cu tehnica electronică de ionizare sunt împărțite în clase.
Prima divizie care se poate face este că între fragmentări homolitică și fragmentări heterolitice. Primii văd ambii electroni care leagă un fragment cu formarea unui ion și a unui radical . A doua sunt fragmentări în care electronii de legătură sunt împărțiți între cele două fragmente, formându-se și în acest caz un ion și un radical .
În rearanjări nu există nicio diviziune între ion și radical .
Clasificare generică
În mod obișnuit, fragmentările și rearanjările care apar sunt împărțite în grupuri:
- Fragmentări:
- Break i (efect inductiv)
- Rupere în α (participarea electronilor dintr-un grup vicinal)
- Rupere în β (efect de rezonanță)
- Rearanjamente:
- Reacție de eliminare (eliminarea atomilor sau a grupurilor la capetele lanțului cu formarea unei molecule neutre și a unui compus ciclic)
- Efect orto; efect cis (eliminarea atomilor sau a grupurilor plasate în cis sau orto cu privire la o legătură dublă sau un ciclu beta cu privire la nesaturare)
- Reorganizare McLafferty
- Migrarea hidrogenului
- Eliminarea unei molecule neutre
- Retro Diels-Alder
Clasificarea Biemann
Klaus Biemann a propus o diviziune detaliată a fragmentărilor care pot apărea în mod obișnuit în timpul ionizării electronilor (Biemann K., Spectroscopie de masă: aplicații chimice organice , McGraw-Hill, 1962):
- A1 : ruperea unei legături CC într-un radical ion cu formarea unui cation și a unui radical neutru.
- A2 : ruperea unei legături CC într-un ion cu formarea unui cation și a unei olefine .
- A3 : fragmentarea alilului.
- A4 : fragmentarea benzii.
- A5 : pierderea unui substituent care conține un heteroatom cu pereche de electroni nepartajate (substituent saturat).
- B : fragmentare în α pe un radical ionic cu substituent saturat.
- C : fragmentare în α pe un sistem nesaturat, adesea un compus carbonil; reacția continuă cu pierderea de CO și formarea cationilor.
- D : înapoi Diels-Alder
- E1 : pierderea unei molecule neutre HX după transferul H (eliminarea γ sau δ cu un intermediar de reacție cu 5 sau 6 atomi)
- E2 : pierderea RXH din sistemul aromatic sau grupurile de legături duble cis adiacente.
- F : fragmentare secundară unei fragmentări B cu deplasare de hidrogen, pe lanțuri cu heteroatomi laterali.
- G : fragmentare secundară cu deplasare cu hidrogen, pe lanțuri cu heteroatomi centrali.
- H : defalcarea unui sistem de tranziție ciclică π cu 6 electroni.
