Complex Creutz-Taube
Complexul Creutz-Taube sau, de asemenea, ionul Creutz-Taube , este complexul metalic cu formula [Ru (NH 3 ) 5 ] 2 (C 4 H 4 N 2 ) 5+ ; structura sa este prezentată în figură. Acest cation a fost studiat pe larg pentru a clarifica în detaliu mecanismul intern de transfer al electronilor din sfera , adică modul în care electronii se deplasează de la un centru metalic la altul. Complexul poartă numele lui Carol Creutz, care a sintetizat complexul pentru prima dată, și a conducătorului tezei sale Henry Taube , care a primit Premiul Nobel pentru chimie în 1983 pentru studiile sale despre mecanismele de transfer de electroni. [1] [2] Complexul Creutz-Taube este acum considerat un prototip de complexe cu valență mixtă, [3] și noi compuși analogi continuă să fie sintetizați. [4] [5]
Sinteză
Complexul Creutz-Taube a fost preparat în două etape, mai întâi prin reacția pentaminopirazinaruteniu (II) cu pentaminoquoruteniu (II) și ulterior oxidarea controlată cu argint:
- [Ru (NH 3 ) 5 (C 4 H 4 N 2 )] 2+ + [Ru (NH 3 ) 5 (H 2 O)] 2+ → [Ru (NH 3 ) 5 ] 2 (C 4 H 4 N 2 )] 4+ + H 2 O
- [Ru (NH 3 ) 5 ] 2 (C 4 H 4 N 2 )] 4+ + Ag + → [Ru (NH 3 ) 5 ] 2 (C 4 H 4 N 2 )] 5+ + Ag
În cele din urmă ionul a fost precipitat sub formă de sare tosilat . [1]
Proprietate
Complexul este format din două unități de pentamină de ruteniu conectate între ele printr-un liant de punte de pirazină ; în acest fel fiecare centru metalic completează sfera de coordonare cu geometrie octaedrică . Deoarece încărcarea este de 5+, ne-am putea aștepta la un compus cu o valență mixtă Ru (II) / Ru (III), dat fiind că +2 și +3 erau stări de oxidare tipice ale complexelor de amine de ruteniu. Cu toate acestea, datele spectroscopice și structurale arată în mod clar că cei doi atomi de ruteniu sunt echivalenți și că sarcina este delocalizată de-a lungul punții pirazinei. [6] [7] [8] [9] La fel ca multe complexe mixte de valență, spectrul de absorbție al complexului Creutz-Taube prezintă o absorbție puternică în infraroșul apropiat, cu un maxim la 1 570 nm . Această bandă de absorbție este atribuită unui transfer electronic de intervale .
Notă
Bibliografie
- ( EN ) H. Adams, PJ Costa, M. Newell, SJ Vickers și alții, Analize mixte Valence Creutz - Taube Ion care încorporează Thiacrowns: sinteză, structură, proprietăți fizice și studii computaționale , în Inorg. Chem. , vol. 47, nr. 24, 2008, pp. 11633–11643, DOI : 10.1021 / ic801193r .
- ( EN ) C. Creutz și H. Taube, Abordare directă pentru măsurarea barierei Franck - Condon la transferul de electroni între ionii metalici , în J. m. Chem. Soc. , Vol. 91, nr. 14, 1969, pp. 3988–3989, DOI : 10.1021 / ja01042a072 .
- ( EN ) KD Demadis, CM Hartshorn și TJ Meyer, tranziția localizată-la-delocalizată în chimie cu valență mixtă , în chim. Rev. , vol. 101, nr. 9, 2001, pp. 2655-2686, DOI : 10.1021 / cr990413m .
- ( EN ) U. Fuerholz, S. Joss, HB Buergi și A. Ludi, Complexul Creutz-Taube revizuit: studiu cristalografic al seriei de transfer de electroni (.mu.-pirazină) decaamminediruthenium ([(NH 3 ) 5 Ru ( Pyz) Ru (NH 3 ) 5 ] n + (n = 4-6)) , în Inorg. Chem. , vol. 24, n. 6, 1985, pp. 943–948, DOI : 10.1021 / ic00200a028 .
- ( EN ) W. Kaim, A. Klein și M. Glöckle, Exploration of Mixed-Valence Chemistry: Inventing New Analogues of the Creutz-Taube Ion , in Acc. Chem. Rez. , Vol. 33, nr. 1, 2000, pp. 755–763, DOI : 10.1021 / ar960067k .
- ( EN ) E. Krausz și A. Ludi, Complexul Creutz-Taube revizuit: spectroscopie optică polarizată , în Inorg. Chem. , vol. 24, n. 6, 1985, pp. 939–943, DOI : 10.1021 / ic00200a027 .
- ( EN ) S. Sabo-Etienne și M. Grellier, Ruthenium: Inorganic & Coordination Chemistry , în Enciclopedia chimiei anorganice , ediția a II-a, John Wiley & Sons, 2006, DOI : 10.1002 / 0470862106.ia208 , ISBN 9780470862100 .
- H. Taube, Lecture Nobel: Transfer de electroni între complexe metalice - Retrospectivă ( PDF ), pe Nobelprize.org , 1983. Accesat la 21 ianuarie 2018 .
- ( EN ) T. Todorova și B. Delley, The Creutz - Taube Complex Revisited: DFT Study of the Infrared Frequencies , in Inorg. Chem. , vol. 47, nr. 23, 2008, pp. 11269-11277, DOI : 10.1021 / ic8018748 .
