macrocycle
Un macrociclu, așa cum este definit de IUPAC , este „un ciclic macromoleculă sau o macromoleculară porțiune ciclică a unei molecule“. [1] În literatura chimică, chimia organică tind să considere o moleculă care conține un inel de șapte sau mai mulți atomi de a fi un macrociclu. În chimie coordonare un macrociclu este definit , în general , mai strict ca o moleculă ciclică cu trei sau mai mulți potențiali atomi donori care poate stabili o legătură coordinativă cu un centru metalic.
Macrociclilor sunt larg răspândite în natură și printre cele mai bune exemple cunoscute putem menționa porfirinei , clor și Corrin prezente în vitamina B12 .
Descriere
efect macrocycle
Efectul macrociclic a fost descoperit în 1969. [2] Coordonarea studiilor chimie macrociclilor cu trei sau mai mulți potențiali atomi donori în inele cu mai mult de nouă atomi, deoarece acești compuși au adesea o legătură puternică și specifică cu metale. [3] Această proprietate de coordonare a moleculelor macrociclice se numește efect macrociclului. În esență , aceasta constă într - un anumit caz de efect chelator : complecși de liganzi bidentați și polidentată sunt mai stabile decât cei cu liganzi monodentați cu rezistență similară (sau atomii donori similari). Un macrocycle are atomi donori aranjate în poziții mai fixe și , prin urmare , există o mai mică entropică efect în energia de legare a macrocicli comparativ cu monodentat sau liganzi bidentați cu un număr egal de atomi donori. De aici macrociclu stările efect că complexele ligand macrociclic sunt mai stabile decât cele cu liganzi polidentate liniari de rezistență similară (sau atomii donori similari). Același lucru se poate spune pentru macrocicli semisintetice sau criptanzi , fiind agenți de complexare puternici (efect crypto).
Sinteză
Macrociclilor sunt în general sintetizați din mai mici, de obicei liniare, molecule. Pentru a crea un inel este posibilă exploatarea ambelor intermoleculare reacții , în cazul în care două sau mai multe molecule reacționează unul cu celălalt pentru a forma un inel și reacții intramoleculare, în care molecula cu sine reacționează pentru a forma structura ciclică. Pentru a evita administrarea concomitentă de polimerizare reacții este necesar să se lucreze cu soluții foarte diluate, ceea ce implică utilizarea unor cantități mari de solvent și asigură scăzute randamente .
Pentru a înlătura aceste neajunsuri și pentru a obține randamente ridicate la concentrații mari, este de preferat să continue cu sinteza de mucegai . Această metodă exploatează efectul asupra geometriei datorită prezenței unui metal tranzițional prezent într - un complex, care în acest mod este în măsură să favorizeze atât intramoleculară și reacția intermoleculară.
Notă
- ^(EN) Definiție IUPAC
- ^ Milgrom, LR (1997). Culorile de viață: O introducere la chimia Porfirine și compuși înrudiți. New York: Oxford University Press. ISBN 0-19-855380-3
- ^ DK Cabbines și DW Margerum (1969). Efect macrociclic asupra stabilității complecșilor de cupru (II) tetramină. J. Am. Chem. Soc 91:. 6540-6541. http://dx.doi.org/10.1021/ja01051a091
