Olefinarea Iuliei
Olefinarea Julia este o reacție chimică între un sulfon și o aldehidă (sau o cetonă ) care generează o alchenă . Reacția se desfășoară printr-un alcool care acționează ca intermediar : eliminarea ulterioară cu un aliaj care conține sodiu și mercur produce alchena. Această transformare este extrem de selectivă pentru producerea de legături duble trans . [1]
Reacția poartă numele descoperitorului său, chimistul francez Marc Julia .
Mecanism de reacție
Mecanismul de reacție implică deprotonarea sulfonei cu o bază puternică . Anionul astfel generat este stabilizat de prezența unei grupări aromatice ca substituent pe sulfon: ulterior are loc atacul asupra aldehidei sau cetonei, care generează intermediarul. Eliminarea are loc printr-un mecanism radical care generează cel mai stabil produs, și anume trans olefina.
Variante
De-a lungul anilor care au urmat descoperirii acestei reacții importante, au fost dezvoltate numeroase variante care permit utilizarea unor reactivi mai puțin toxici decât aliajul de mercur și sodiu și oferă un control mai mare asupra selectivității. O astfel de variantă este cunoscută sub numele de olefinire Julia-Kocienski. [2]
Notă
- ^ Marc Julia, Jean-Marc Paris, Syntheses a aide de sulfones v (+) - methode de synthese generale de doubles liaisons , în Tetrahedron Letters , vol. 14, n. 49, 1973, pp. 4833-4836, DOI : 10.1016 / S0040-4039 (01) 87348-2 .
- ^ Paul R. Blakemore, William J. Cole, Philip J. Kocieński, Andrew Morley, O sinteză stereoselectivă a alchenelor trans-1,2-disubstituite pe baza condensării aldehidelor cu 1-fenil-1H-tetrazol-5-il metalizat Sulfone , în Synlett , voi. 1, 1998, pp. 26-28, DOI : 10.1055 / s-1998-1570 .
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre Olefination-ul lui Julia
