Piridazină
| Piridazină | |||
|---|---|---|---|
 | |||
| |||
| Denumiri alternative | |||
| 1,2-diazină | |||
| Caracteristici generale | |||
| Formula moleculară sau brută | C 4 H 4 N 2 | ||
| Masa moleculară ( u ) | 80.09 | ||
| Aspect | lichid incolor | ||
| numar CAS | |||
| Numărul EINECS | 206-025-5 | ||
| PubChem | 9259 | ||
| ZÂMBETE | C1=CC=NN=C1 | ||
| Proprietăți fizico-chimice | |||
| Densitate (g / cm 3 , în cs ) | 1.107 | ||
| Constanta de disociere a acidului (pKa) la 293 K. | 2.2 | ||
| Informații de siguranță | |||
Piridazina este un compus organic aromatic heterociclic format dintr-un inel cu șase membri având doi atomi de azot adiacenți. Aparține grupului diazinei și formează structura de bază a piridazinelor, care sunt izomeri ai pirimidinelor și pirazinelor. [1]
Proprietate
Piridazină este incoloră până la galben-brun lichid care este miscibil în apă. Clorhidratul este un solid galben care se topește la 161-163 ° C. Monopicratul și clorhidratul sunt, de asemenea, solide galbene care se descompun la 170 ° C sau 110 ° C. [2]
Este un compus cu șase electroni p, iar ambii atomi de azot au încă fiecare o pereche de electroni liberi. În acest fel, este încă posibil să se lege cu un proton, precum și formarea de complexe cu metale sau ioni metalici.
Datorită concurenței celor doi atomi de azot pentru electronii disponibili, piridazina are o basicitate mai mică decât piridina (valorile pKa ale acizilor conjugați: piridină: 5,23, piridazină: 2,24). [3]
Sinteză
După descrierea originală din 1901 a lui R. Marchese [4] , sinteza lui Huckel și Jahnentz din 1942 [5] implică reacția furanului cu un amestec de acid azotic și anhidridă acetică ; intermediarul 2-nitro-5-acetil furan obținut se reacționează imediat cu hidrazină monohidrat cu un randament moderat de 20%.
Se obțin randamente mai bune în reacția cu acid maleic . Anhidrida maleică poate suferi de fapt hidrazinoliză cu succes, iar 1,2-dihidropiridazin-3,6-diona rezultată poate fi reacționată cu oxiclorură de fosfor și cu H 2 -Pd (C) obținând un randament de până la 62% prin clorurarea piridazinei și a declorare reductivă ulterioară in situ. [6] [7] [8]
Prin urmare, reacția hidrazinei cu anhidrida maleică duce, de asemenea, la piridazină. Având în vedere caracterul instabil al dialdehidei din acesta, acesta este în general eliberat in situ de la unul dintre diacetalele sale corespunzătoare. [9] Randamentul acestei metode aplicat într-un proces BASF cu mici modificări ale procedurii inițiale ajunge la peste 80%: [10]
Notă
- ^ JA Joule, K. Mills: Heterocyclic Chemistry , S. 249–288, 5. Auflage, S. 7, Blackwell Publishing, Chichester, 2010, ISBN 1-4051-3300-7
- ^ Castelul Raymond Nielson: chimia heterociclilor compuși: banda 28 piridazine . John Wiley & Sons, 1973, ISBN 978-0-471-38213-3
- ^ DT Davies: Basistexte Chemie: Aromatische Heterocyclen , 1. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim 1995, ISBN 3-527-29289-6 , S. 73.
- ^ R. Marchiz: Compt. rupe. Acad. Științe 1901 , 132: 140.
- ^ Walter Hückel und Walter Jahnentz: "Die Assoziation von Pyrazol und Pyridazin", Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 1942 , 75B (12): 1438-1446.
- ^ RH Mizzoni und Paul. E. Spoerri: „Sinteza în seria piridazină. I. Piridazină și 3,6-dicloropiridazină”, Jurnalul Societății Americane de Chimie 1951 , 73: 1873-1874.
- ^ CM Atkinson und CJ Sharpe: "Fenilarea unor diazine.", Journal of the Chemical Society 1959 : 3040-3046.
- ^ Dong-bo Fan, Li-yan Dai, Xiao-zhong Wang und Ying-qi Chen: "Proces de sinteză îmbunătățit al piridazinei", Huaxue Shijie (Chemical World) 2007 , 48 (9): 549-552
- ^ A. Wohl și E. Bernreuther: "Über Derivate des Asparaginaldehyds. I.", Liebigs Annalen der Chemie 1930 , 481: 1-29.
- ^ M. Brüggemann und K. Ebel (BASF AG): "Verfahren zur Herstellung von Pyridazin", DE 102005029094 A1 2007 .
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere pe Pyridazine
linkuri externe
- ( EN ) Pyridazine , în Encyclopedia Britannica , Encyclopædia Britannica, Inc.
| Controlul autorității | GND (DE) 4327062-1 · NDL (EN, JA) 00.569.113 |
|---|
