Pseudo-halogen
Termenul pseudo-halogen a fost introdus în 1925 [1] [2] pentru a desemna unii radicali, în principal diatomici și triatomici, cum ar fi CN, SCN, SeCN, OCN și N 3 , care prezintă proprietăți intrinseci și comportament chimic similar cu cei ai halogenilor. . Energiile de ionizare ale acestor radicali sunt mari, comparabile cu cele ale halogenilor; afinitățile electronice , care prezintă cel mai mare interes aici, variază de la maxim 3,86 eV pentru CN la 2,68 eV pentru N 3 , în timp ce pentru halogeni gama este de la 3,61 eV pentru Cl la 3,06 eV pentru I. [3] La fel ca halogenii, acești pseudohalogeni sunt specii foarte electronegative, electronegativitățile lor de grup, [4] [5] bazate pe media energiilor de ionizare și afinitățile electronice văzute mai sus ( electronegativitatea Mulliken ) sunt, de asemenea, „sunt comparabile cu cele ale halogenilor.
În ceea ce privește reactivitatea, în special aceste grupuri pot:
- formează anioni mononegativi X - numiți pseudohaluri, cum ar fi CN - , SCN - , SeCN - OCN - , N 3 -
- formează hidrați HX, cum ar fi HCN sau HN 3 . În mod normal , acizii pseudohalogenhydric sunt slabe, pKa HSCN este ≈ 1, cea a HCNO este ≈ 4, aceea HN 3 este ≈ 5, iar cea a HCN este ≈ 9
- formează specii neutre X 2 , cum ar fi cianogen (CN) 2 și tiocianogen (SCN) 2
- dismutați în prezența bazelor, ca și în reacție
- (CN) 2 + 2 OH - → CN - + OCN - + H 2 O
- formează săruri insolubile cu niște ioni metalici, cum ar fi AgN 3 și CuCN
- formează ioni complexi homoleptici, cum ar fi [Ag (CN) 2] - , [Au (CN) 2] - , [Hg (SCN) 3 ] - , [Ni (CN) 4 ] 2− , [Pd (SCN) 4 ] 2− , [Fe (CN) 6 ] 4− și [Fe (CN) 6 ] 3− și participă ca liganzi la diverse alte complexe în loc de halogenuri
- formează compuși interpseudohalogeni, cum ar fi F-CN, Cl-CN, Br-CN, I-CN (halogenuri de cianogen), [6] FN 3 și NC-N 3 [7]
Un pseudo-halogen dat nu manifestă întotdeauna toate aceste tipuri de reactivitate. De exemplu, acizii HSCN și HOCN nu pot fi obținuți puri, iar moleculele NCO - OCN, N 3- N 3 nu sunt cunoscute.
Notă
- ^ ( DE ) L. Birckenbach; K. Kellermann, Ber. Dtsch. Chem. Iisus , 58B, 1925, pp. 786-794.
- ^ (EN) NN Greenwood, A. Earnshaw, Chimia elementelor, ediția a II-a, Oxford, Butterworth-Heinemann, 1997, ISBN 0-7506-3365-4 .
- ^ Chemical Formula Search , la webbook.nist.gov . Adus de 09 iulie 2021.
- ^ J: E. Huheey, EA Keiter și RL Keiter, Chimie anorganică, Principii, Structură, Reactivitate , ediția a II-a, Piccin, 1999, p. 885, ISBN 8829914703 .
- ^ (EN) John Mullay,Estimation of atomic and group electronegativities in Electronegativity, Springer, 1987, pp. 1-25, DOI : 10.1007 / BFb0029834 . Adus de 09 iulie 2021.
- ^ NN Greenwood și A. Earnshaw, Carbon , în Chimia elementelor , ediția a II-a, Butterworth-Heinemann, 1997, p. 323, ISBN 0-7506-3365-4 .
- ^ FD Marsh și ME Hermes, Cyanogen Azide , în Journal of the American Chemical Society , vol. 86, nr. 20, octombrie 1964, pp. 4506-4507, DOI : 10.1021 / ja01074a071 .
Alte proiecte
- Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre pseudohalogen
linkuri externe
- ( RO ) IUPAC Gold Book, „pseudohalogeni” , pe goldbook.iupac.org .