Reacția Gomberg-Bachmann

Reacția Gomberg-Bachmann este o reacție de cuplare arii-arii prin săruri de diazoniu . Reacția își datorează numele chimiștilor americani Moses Gomberg și Werner Emmanuel Bachmann , care au introdus-o în 1924. ^[1] ^[2] ^[3] Cu această sinteză este posibil să se prepare difenili simetrici și nesimetrici. Schema generală de reacție este:

Compusul arii 1 ( benzenul din diagramă) este cuplat cu o bază la sarea de diazoniu 2 formând difenilul 3 printr-un radical arii intermediar. De exemplu, p- bromodifenil poate fi preparat pornind de la 4-bromoanilină și benzen : ^[4]

BrC ₆ H ₄ NH ₂ + C ₆ H ₆ → BrC ₆ H ₄ −C ₆ H ₅

Reacția se pretează la variații mari atât în componenta arii, cât și în cea a sării diazoniului, dar după procedura inițială randamentele sunt în general scăzute (mai puțin de 40%), deoarece sărurile diazoniului dau naștere la multe reacții secundare. Au fost sugerate multe îmbunătățiri. O posibilitate este utilizarea tetrafluoroboraților de diazoniu în solvenți arenici împreună cu cataliza de transfer de fază , ^[5] alta este utilizarea 1-aril-3,3-dialchiltriazenelor. ^[6]

O variantă intramoleculară care dă rezultate mai bune este reacția Pschorr : ^[7] ^[8]

Gruparea Z poate fi de diferite tipuri, de exemplu _CH2, _CH2 - _CH2, NH și CO (pentru a obține fluorenona ^[9] ).

Notă

^ M. Gomberg și WE Bachmann, Sinteza compușilor biarilici prin intermediul reacției diazoase , în J. Am. Chem. Soc., Voi. 46, nr. 10, 1924, pp. 2339-2343, DOI : 10.1021 / ja01675a026 . Adus pe 21 decembrie 2010.
^ MB Smith și J. March, chimia organică avansată a lui March: reacții, mecanisme și structură , Wiley & Sons, 2001, ISBN 0-471-58589-0 .
^ R. Bolton și G. Williams, Arilarea homolitică a compușilor aromatici și polifluoroaromatici , în Chem. Soc. Rev. , vol. 15, 1986, pp. 261-289, DOI : 10.1039 / CS9861500261 . Adus la 8 ianuarie 2011 .
^ M. Gomberg și WE Bachmann, p- Bromobifenil , în Org. Sintetizator. , Col. Vol. 1, 1941, p. 113. Adus la 8 ianuarie 2011 (arhivat din original la 6 iunie 2011) .
^ JR Beadle, SH Korzeniowski, DE Rosenberg, BJ Garcia-Slanga și GW Gokel, sinteza Gomberg-Bachmann catalizată prin transfer de fază a biarelor nesimetrice: o cercetare a catalizatorilor și a substraturilor , în J. Org. Chem. , vol. 49, nr. 9, 1984, pp. 1594-1603, DOI : 10.1021 / jo00183a021 . Adus la 8 ianuarie 2011 .
^ TB Patrick, RP Willaredt și DJ DeGonia, Sinteza biarililor din ariltriazeni , în J. Org. Chem. , vol. 50, nr. 13, 1985, pp. 2232–2235, DOI : 10.1021 / jo00213a007 . Adus la 8 ianuarie 2011 .
^ ( DE ) R. Pschorr, Neue Synthese des Phenanthrens und seiner Derivate , în Ber. deutsch. chim. Iisus , vol. 29, nr. 1, 1896, pp. 496-501, DOI : 10.1002 / cber.18960290198 . Adus la 8 ianuarie 2011 .
^ KK Laali și M. Shokouhimehr, Reacția Pschorr, o nouă privire asupra unei transformări clasice , în Curr. Org. Sintetizator. , vol. 6, nr. 2, 2009, pp. 193-202, DOI : 10.2174 / 157017909788167275 . Adus la 8 ianuarie 2011 .
^ SA Chandler, P. Hanson, AB Taylor, PH Walton și AW Timms, reacții Sandmeyer. Partea 5. Estimarea ratelor de translocație și ciclizare a radicalului 1,5-arii / arii în timpul sintezei de psoren fluorenonă cu o analiză comparativă a energeticilor de reacție , în J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 , 2001, pp. 214-228, DOI : 10.1039 / B006184K . Adus la 8 ianuarie 2011 .

Alte proiecte

Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre reacția Gomberg-Bachmann

Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei

[1] M. Gomberg și WE Bachmann, Sinteza compușilor biarilici prin intermediul reacției diazoase , în J. Am. Chem. Soc., Voi. 46, nr. 10, 1924, pp. 2339-2343, DOI : 10.1021 / ja01675a026 . Adus pe 21 decembrie 2010.

[2] MB Smith și J. March, chimia organică avansată a lui March: reacții, mecanisme și structură , Wiley & Sons, 2001, ISBN 0-471-58589-0 .

[3] R. Bolton și G. Williams, Arilarea homolitică a compușilor aromatici și polifluoroaromatici , în Chem. Soc. Rev. , vol. 15, 1986, pp. 261-289, DOI : 10.1039 / CS9861500261 . Adus la 8 ianuarie 2011 .

[4] M. Gomberg și WE Bachmann, p- Bromobifenil , în Org. Sintetizator. , Col. Vol. 1, 1941, p. 113. Adus la 8 ianuarie 2011 (arhivat din original la 6 iunie 2011) .

[5] JR Beadle, SH Korzeniowski, DE Rosenberg, BJ Garcia-Slanga și GW Gokel, sinteza Gomberg-Bachmann catalizată prin transfer de fază a biarelor nesimetrice: o cercetare a catalizatorilor și a substraturilor , în J. Org. Chem. , vol. 49, nr. 9, 1984, pp. 1594-1603, DOI : 10.1021 / jo00183a021 . Adus la 8 ianuarie 2011 .

[6] TB Patrick, RP Willaredt și DJ DeGonia, Sinteza biarililor din ariltriazeni , în J. Org. Chem. , vol. 50, nr. 13, 1985, pp. 2232–2235, DOI : 10.1021 / jo00213a007 . Adus la 8 ianuarie 2011 .

[7] ( DE ) R. Pschorr, Neue Synthese des Phenanthrens und seiner Derivate , în Ber. deutsch. chim. Iisus , vol. 29, nr. 1, 1896, pp. 496-501, DOI : 10.1002 / cber.18960290198 . Adus la 8 ianuarie 2011 .

[8] KK Laali și M. Shokouhimehr, Reacția Pschorr, o nouă privire asupra unei transformări clasice , în Curr. Org. Sintetizator. , vol. 6, nr. 2, 2009, pp. 193-202, DOI : 10.2174 / 157017909788167275 . Adus la 8 ianuarie 2011 .

[9] SA Chandler, P. Hanson, AB Taylor, PH Walton și AW Timms, reacții Sandmeyer. Partea 5. Estimarea ratelor de translocație și ciclizare a radicalului 1,5-arii / arii în timpul sintezei de psoren fluorenonă cu o analiză comparativă a energeticilor de reacție , în J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 , 2001, pp. 214-228, DOI : 10.1039 / B006184K . Adus la 8 ianuarie 2011 .

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]