Reacții neplăcute
Reacțiile Norrish sunt o clasă de reacții chimice , catalizate de lumina UV , în care aldehide și cetone în gaz faza produc o varietate de compuși prin radicali intermediari. Aplicații chimico-ecologice interesante se referă la studiul transformărilor chimice care apar în straturile superioare ale atmosferei .
Datorită studiilor sale în domeniul fotochimic , Ronald George Wreyford Norrish a primit Premiul Nobel pentru chimie în 1967. Există două posibile căi de reacție numite Norrish I și Norrish II. [1]
Norrish tip I
Iradierea UV cauzează clivaj homolitică a sigma legăturii dintre carbon carbonil și carbonul din α, după trecerea prin stări metastabile de singlet și triplet obținute prin conversia intersystem (trecere intersystem), cu obținerea unui radical carbonil și un radical alchil. Ulterior, apar o serie de reacții radicale care pot da diferite produse, produsul principal se va datora condițiilor chimico-structurale de stabilitate maximă a radicalilor implicați.
Radicalii pot suferi destine diferite:
- reacționează între ei și redau compusul inițial (calea A);
- reacționează între ei eliminând un C = O și producând un alcan (calea B);
- dacă radicalul carbonil are un hidrogen în poziția α poate reacționa formând o cetenă R 2 C = C = O și un alcan (calea C);
- dacă radicalul alchil are un β-hidrogen, acesta poate reacționa formând o alchenă și o aldehidă (calea D);
- cei doi radicali alchil reacționează între ei dând un alcan;
- 2 radicali carbonil reacționează între ei producând o a, β- dicetonă ;
- radicalul carbonil poate suferi scindare producând · CH3 și CO .
Norrish tip II
Radiația ultravioletă provoacă o excitație inițială care este urmată de formarea unui radical prin transpunerea unui γ-hidrogen pe carbonil oxigen .
Principalele reacții pe care le dă diluantul sunt ciclizarea , cu formarea unui ciclobutan substituit și clivajul cu formarea unei cetone (prin enol ) și a etilenei substituite.
Notă
- ^ Named Organic Reactions , ediția a II-a, Thomas Laue și Andreas Plagens, John Wiley & Sons: Chichester, Anglia, New York, 2005 . 320 pp. ISBN 0-470-01041-X
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre Norrish Reactions
linkuri externe
- ( RO ) IUPAC Gold Book, „Fotoreacțiunea Norrish Type I” , pe goldbook.iupac.org .
- ( RO ) IUPAC Gold Book, "Norrish Type II photoreaction " , pe goldbook.iupac.org .
