Rutenocenul
| Rutenocenul | |
|---|---|
 | |
 | |
| Numele IUPAC | |
| rutenocen, bis (η 5- ciclopentadienil) ruteniu (II) | |
| Denumiri alternative | |
| Ru (C 5 H 5 ) 2 , RuCp 2 | |
| Caracteristici generale | |
| Formula moleculară sau brută | C 10 H 10 Ru |
| Aspect | solid galben deschis |
| numar CAS | |
| Numărul EINECS | 215-065-2 |
| PubChem | 25199626 |
| ZÂMBETE | [CH-]1C=CC=C1.[CH-]1C=CC=C1.[Ru+2] |
| Proprietăți fizico-chimice | |
| Densitate (g / cm 3 , în cs ) | 1.876 [1] |
| Temperatură de topire | 196 ° C (469 K) [2] |
| Informații de siguranță | |
| Simboluri de pericol chimic | |
 | |
| Atenţie | |
| Fraze H | 315 - 319 - 335 [3] |
| Sfaturi P | 262 - 280 - 305 + 351 + 338 - 304 + 340 - 403 + 233 - 501 [3] |
Rutenocenul este compusul organometalic cu formula Ru (C 5 H 5 ) 2 , prescurtat adesea ca RuCp 2 . Aparține categoriei compușilor sandwich și mai precis este un metalocen . În condiții normale, este un solid galben deschis, inodor. În acest compus, ruteniul are în mod formal o stare de oxidare de +2. [4] [5]
Structura
Structura rutenocenului este cea a unui compus sandwich, cu atomul de ruteniu închis între două inele ciclopentadienil. Este o structură similară cu cea a ferocenului , cu diferența că cele două inele aromatice din rutenocen au o configurație eclipsată ( simetrie D 5h ), în timp ce în ferocen au o configurație eșalonată (simetrie D 5d ). Diferența de structură este atribuită dimensiunilor mai mari ale atomului de ruteniu care forțează cele două inele aromatice să rămână mai departe, scăzând interacțiunile sterice reciproce (distanța metal-carbon este 218.6 pm în Rutenocen e 204 pm în ferocen). [5]
Sinteză
Rutenocenul a fost sintetizat pentru prima dată în 1952 de Geoffrey Wilkinson , care a ajutat deja la clarificarea structurii ferocenului. Wilkinson a reacționat acetilacetonatul de ruteniu (III) cu un exces de bromură de ciclopentadienilmagneziu: [6]
Rutenocenul se prepară și prin reacția dintre ciclopentadienida de sodiu și ruteniu (II) obținută in situ din clorură de ruteniu (III) și ruteniu metalic: [7]
Reactivitate
Rutenocenul este mult mai stabil la temperatură decât ferocenul; începe să se descompună la aproximativ 600 ° C și, prin urmare, este un compus organometalic deosebit de stabil. [5]
Rutenocenul are o bogată chimie redox. În reducere se comportă ca ferocenul, formând specii stabile. Comportamentul celor doi compuși este diferit în oxidare. Ferrocenul se caracterizează printr-un proces monoelectronic reversibil, în timp ce rutenocenul dă naștere la oxidări bielectronice ireversibile. Cu rutenocenul, reacția poate continua cu adăugarea de nucleofili la centrul metalic. De exemplu, cu halogenuri, se formează cationi izolabili precum [RuCp 2 X] + unde ruteniul este în starea de oxidare +4. [5]
În ceea ce privește reacțiile de substituție, în rutenocen se observă un comportament foarte asemănător cu cel al ferocenului: reacțiile de substituție electrofilă pot apărea cu ușurință pe inele aromatice, cum ar fi acilații, arilări, sulfonări, formilații etc. [5]
Notă
Bibliografie
- ( EN ) DE Bublitz, WE McEwen și J. Kleinberg, Rutenocen , în Org. Sintetizator. , vol. 41, 1961, p. 96, DOI : 10.15227 / orgsyn.041.0096 .
- (EN) NN Greenwood și A. Earnshaw, Chimia elementelor, ediția a II-a, Oxford, Butterworth-Heinemann, 1997, ISBN 0-7506-3365-4 .
- ( EN ) GL Hardgrove și DH Templeton, Structura cristalină a rutenocenului , în Acta Cryst. , vol. 12, 1959, pp. 28-32, DOI : 10.1107 / S0365110X59000081 .
- ( EN ) ER Lippincott și și RD Nelson, Spectrele vibraționale și structura ferocenului și rutenocenului , în J. Chem. Fizic. , vol. 21, n. 7, 1953, pp. 1307-1308, DOI : 10.1063 / 1.1699202 .
- Produse chimice STREM, Fișă tehnică de siguranță ( PDF ), pe strem.com , 2016. Accesat la 16 ianuarie 2020 .
- ( EN ) RE White și TP Hanusa, Ruthenium: Organometallic Chemistry , în Encyclopedia of Inorganic Chemistry , ediția a II-a, John Wiley & Sons, 2006, DOI : 10.1002 / 0470862106.ia209 , ISBN 9780470862100 .
- ( EN ) G. Wilkinson, The Preparation and Some Properties of Ruthenocene and Ruthenicinium Sarts , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 74, nr. 23, 1952, pp. 6146-6147, DOI : 10.1021 / ja01143a538 .
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre rutenocen
