Acetilacetonat de ruteniu (III)
| Acetilacetonat de ruteniu (III) | |
|---|---|
 | |
 | |
| Numele IUPAC | |
| tris (acetilacetonat) ruteniu (III) | |
| Denumiri alternative | |
| Ru (acac) 3 , 2,4-pentanedionat de ruteniu (III) | |
| Caracteristici generale | |
| Formula moleculară sau brută | C 15 H 24 O 6 Ru |
| Aspect | violet închis solid |
| numar CAS | |
| Numărul EINECS | 238-193-0 |
| PubChem | 16057901 |
| ZÂMBETE | CC(=O)CC(=O)C.CC(=O)CC(=O)C.CC(=O)CC(=O)C.[Ru] |
| Proprietăți fizico-chimice | |
| Densitate (g / cm 3 , în cs ) | 1,54 [1] |
| Solubilitate în apă | insolubil |
| Temperatură de topire | 260 ° C (533 K) [2] |
| Informații de siguranță | |
Acetilacetonatul de ruteniu (III) este compusul de coordonare cu formula C 15 H 21 O 6 Ru , prescurtat în general ca Ru (acac) 3 . În condiții normale, este un solid violet închis, insolubil în apă, dar solubil în solvenți organici. [3] În acest compus, ruteniul are o stare de oxidare de +3. Disponibil comercial, este utilizat ca precursor pentru sinteza altor compuși de ruteniu.
Structura
Ru (acac) 3 cristalizează cu structură cristalină monoclinică, grup spațial P 2 1 / c, cu constante de rețea a = 1 386 pm , b = 753 pm , c = 1 601 pm și β = 99,10 °, patru unități de formulă pe unitate de celulă . Atomul de ruteniu este octaedric coordonat cu cei șase atomi de oxigen, cu o simetrie D 3 aproape ideală. Distanța medie Ru-O este 200 pm . [1] Complexul există în două forme enantiomerice care pot fi ușor rezolvate cu acid dibenzoilartartic. [4]
Sinteză
Compusul a fost sintetizat pentru prima dată în 1914 la Universitatea din Ferrara de către Giuseppe Antonio Barbieri (1880-1956), prin tratarea termică a unei soluții de RuCl 3 cu bicarbonat de potasiu și acetilacetonă . [5] Aceeași procedură este valabilă și astăzi, [6] deși au fost introduse modificări minore. [7]
Reactivitate
Ru (acac) 3 este insolubil în apă, dar solubil în solvenți organici. In DMF compusul oxidează la 0,593 V și se reduce la -1.223 V în raport cu ferocen / feroceniu pereche. [8] Forma redusă poate da cu ușurință o reacție de substituție a ligandului prin trecerea prin intermediarul Ru (acac) 2 . De exemplu, în prezența alchenelor și a zincului ca agent reducător: [9]
Formarea Ru (acac) 2 poate fi promovată și prin protonarea Ru (acac) 3 . [6]
Notă
Bibliografie
- GA Barbieri, Cercetare în chimie sistematică: ruteniu, rodiu, paladiu ( PDF ), în Acts Accad. Lincei Rend. , vol. 23, n. 1, 1914, pp. 334-340. Adus la 7 februarie 2020 (arhivat dinoriginal la 7 februarie 2020) .
- ( EN ) MA Bennett, MJ Byrnes și I. Kováčik, Fragmentul bis (acetilacetonato) ruteniu: un punct de întâlnire al coordonării și chimiei organometalice , în J. Organometal. Chem. , vol. 689, nr. 24, 2004, pp. 4463-4474, DOI : 10.1016 / j.jorganchem.2004.07.027 .
- ( EN ) GK-J. Chao, RL Sime și RJ Sime, Structura cristalină și moleculară a tris-acetilacetonatoruteniului (III) , în Acta Cryst. , B29, 1973, pp. 2845-2849, DOI : 10.1107 / S0567740873007636 .
- ( EN ) AF Drake, JM Gould, SF Mason, C. Rosini și FJ Woodley, Rezoluția optică a complexelor tris (pentan-2,4-dionat) metalice (III) , în Poliedru , vol. 2, nr. 6, 1983, pp. 537-538, DOI : 10.1016 / S0277-5387 (00) 87108-9 .
- ( EN ) A. Gupta și RK Poddar, Sinteza îmbunătățită și reactivitatea tris (acetilacetonato) ruteniu (III) ( PDF ), în Indian Journal of Chemistry , 39A, n. 4, 2000, pp. 457-460.
- ( EN ) RC Mehrotra, R. Bohra și DP Gaur, β-dicetonate metalice și derivate aliate, New York, Academic Press, 1978, ISBN 0-12-488150-5 .
- ( EN ) S. Sabo-Etienne și M. Grellier, Ruthenium: Inorganic & Coordination Chemistry , în Enciclopedia chimiei anorganice , ediția a II-a, John Wiley & Sons, 2006, DOI : 10.1002 / 0470862106.ia208 , ISBN 9780470862100 .
- ( EN ) P. Sharpe, NG Alameddin și DE Richardson, Alchyl Substituent Effects in Redox Thermochemistry of Coordination Compounds: Oxidation and Reduction Energetics for Ruthenium Tris (β-diketonate) Complexes in Solution and the Faza gazoasă , în J. Am. Chem . Soc. , Vol. 116, nr. 24, 1994, pp. 11098-11108, DOI : 10.1021 / ja00103a027 .
- Sigma-Aldrich, Ruteniu (III) acetilacetonat Fișă tehnică de securitate , de pe sigmaaldrich.com , 2018. Accesat la 6 februarie 2020 .
