Clorură de molibden (II)
| Clorură de molibden (II) | |
|---|---|
 | |
| Numele IUPAC | |
| Clorură de molibden (II) | |
| Abrevieri | |
| Mocl2 | |
| Denumiri alternative | |
| Clorură de molibden, clorură de molibden (II), diclorură de molibden (II) | |
| Caracteristici generale | |
| Formula moleculară sau brută | MoCl 2 |
| Masa moleculară ( u ) | 166,84 |
| Aspect | galben solid |
| numar CAS | |
| Numărul EINECS | 236-774-3 |
| PubChem | 83514 |
| Informații de siguranță | |
Cu numele de clorură de molibden (II) sau diclorură de molibden, ne referim la mai mulți compuși chimici binari între molibden și clor cu formula minimă MoCl 2 . Se cunosc cel puțin două forme, care au atras interesul cercetătorilor datorită structurii lor neașteptate și a faptului că pot forma sute de derivați.
Structura
Speciile cu formula MoCl 2 nu adoptă ambalaj compact structura care ar putea fi de așteptat, similar cu cel găsit în compuși precum rutil și iodură de cadmiu . Molibdenul (II) este un cation destul de mare și preferă să formeze compuși cu legături metal-metal, adică compuși cluster . Acesta este comportamentul observat și pentru metalele primelor grupuri de tranziție (grupuri de titan , vanadiu , crom și mangan ) în formarea halogenurilor într-o stare de oxidare mai mică de patru (cu un raport halogenură / metal <4).
O formă de MoCl 2 are de fapt formula Mo 6 Cl 12 și este un solid galben, insolubil în apă, care se descompune la încălzirea peste 530 ° C. Este o specie polimerică formată din clustere cubice Mo 6 Cl 8 4+ cu alți liganzi de clorură care leagă diferitele clustere. Acest material se transformă cu ușurință în săruri care conțin dianion [Mo 6 Cl 14 ] 2– . În acest anion cei șase atomi de molibden formează un octaedru conținut într-un cub definit de opt atomi de clor; vecinătatea de coordonare a fiecărui atom de molibden este alcătuită din patru liganzi cu clorură triplă, patru Mo vecini, plus un atom terminal de clor. Clusterul are un număr „magic” de electroni egal cu 24; fiecare Mo (II) oferă patru.
 |  |  |
model cu bilă și tijă al unei părți a unui strat din structura cristalină a Mo 6 Cl 12 [1] | model elipsoid termic al clusterului [Mo 6 Cl 8 ] 4+ | model elipsoid termic al clusterului [Mo 6 Cl 14 ] 2− |
Sinteza și reactivitatea
Mo 6 Cl 12 se prepară prin reacția clorurii de molibden (V) cu molibdenul metalic:
- 12MoCl 5 + 18Mo → 5Mo 6 Cl 12
Această reacție are loc prin intermediari MoCl 3 și MoCl 4 , care sunt de asemenea reduse , în prezența unui exces de molibden metalic. Reacția se efectuează într-un cuptor tubular la 600-650 ° C. [2]
Odată izolat, Mo 6 Cl 12 poate da multe reacții păstrând în același timp nucleul central Mo 6 12+ intact. Prin încălzire în acid clorhidric concentrat se formează (H 3 O) 2 [Mo 6 Cl 14 ]. Clorurile terminale din exterior pot fi schimbate cu ușurință:
- (H 3 O) 2 [Mo 6 Cl 14 ] + 6 HI → (H 3 O) 2 [Mo 6 Cl 8 I 6 ] + 6HCl
În condiții mai drastice, toți cei 14 liganzi pot fi schimbați, obținându-se săruri care conțin anioni [Mo 6 Br 14 ] 2– și [Mo 6 I 14 ] 2– .
Clustere aliate
Există diverse clustere cu o structură similară cu [Mo 6 Cl 14 ] 2– . Analogul de tungsten este cunoscut. Tantalul și niobiul formează grupuri conectate în care halogenurile sunt asamblate pe marginile octaedrului mai degrabă decât pe fețe; rezultatul este formula [Ta 6 Cl 18 ] 4– .
Derivații de sulf și seleniu sunt, de asemenea, studiați pe scară largă. [Re 6 Se 8 Cl 6 ] 4– are același număr de electroni externi ca [Mo 6 Cl 12 ] 2– . [3]
Clusterele Mo 6 S 8 L 6 , analogi ale „ fazelor Chevrel ”, au fost preparate prin acțiunea surselor de sulf cu Mo 6 Cl 14 în prezența liganzilor donatori L. [4]
Notă
- ^ HG von Schnering, W. May, K. Peters, Structura cristalină a dodecachlorooctahedrohexamolybdenum, Mo 6 Cl 12 , în Z. Krist. , vol. 208, nr. 2, 1993, pp. 368–369, DOI : 10.1524 / zkri.1993.208.Part-2.368 . Adus la 17 mai 2011 .
- ^ ML Larson, P. Nannelli, BP Block, Prepararea unor halogenuri metalice halogenuri anhidre de molibden și halogenuri de oxid - un rezumat: halogenuri de molibden (ii) , în Inorg. Sintetizator. , vol. 12, 1970, pp. 170-178, DOI : 10.1002 / 9780470132432.ch29 . Adus pe 19 mai 2011 .
- ^ SC Lee, RH Holm, solide de calcogenură / halogenuri metalice nemoleculare și analogii lor de cluster molecular , în Angew. Chem. Int. Ed. Engl. , vol. 29, nr. 8, 1990, pp. 840-856, DOI : 10.1002 / anie . 199008401 . Adus pe 19 mai 2011 .
- ^ T. Saito, Grupul 6 complexe de cluster de calcogenură metalică și relațiile lor cu compușii de cluster în stare solidă , în Adv. Inorg. Chem. , vol. 44, 1997, pp. 45-91.
Bibliografie
- NN Greenwood, A. Earnshaw, Chimia elementelor , ediția a II-a, Oxford, Butterworth-Heinemann, 1997, ISBN 0-7506-3365-4 .
- CE Housecroft, AG Sharpe, Chimie anorganică , ediția a 3-a, Harlow (Anglia), Pearson Education Limited, 2008, ISBN 978-0-13-175553-6 .
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere cu clorură de molibden (II)
