Faza Chevrel
Fazele Chevrel sunt o serie de compuși ternari de molibden caracterizați prin formula chimică generică M x Mo 6 X 8 , un grup în care M este un metal și X reprezintă un calcogen ( sulf , seleniu sau telur ). Au fost raportate inițial de R. Chevrel, M. Sergent și J. Prigent în 1971. [1] Compuși binari de tip Mo 6 X 8 și așa-numiții pseudobinari de tip Mo 6-x M x X 8 aparțin fazelor Chevrel. [2]
Fazele Chevrel sunt cunoscute pentru proprietățile lor supraconductoare : mai mulți compuși aparținând acestei clase au valori relativ ridicate ale temperaturii de tranziție, printre care PbMo 6 S 8 are o valoare a acestei temperaturi egală cu 14 K și o valoare a câmpului critic mai mare (H c2 ) egal cu 600 kG . [3]
Structura chimică
Unitatea Mo 6 X 8 este formată dintr-un cluster octaedric format din șase atomi moly înconjurați de cei opt atomi de calcogen dispuși să formeze un cub distorsionat. În interiorul structurii produse prin dispunerea stratificată a acestor unități există canale în care este posibil să se adauge alți atomi metalici, formând astfel compușii ternari. [4]
Multe dintre proprietățile fizice ale fazelor Chevrel sunt legate de numărul de electroni pe atom de molibden prezent în cluster. Această caracteristică, care influențează în cele din urmă banda de valență a compusului relativ, este exprimată în mod obișnuit prin VEC (din engleza valence electron concentration ): VEC se obține prin adăugarea electronilor de valență ai atomilor de metal și molibden, scăzând la acest rezultat numărul de electroni solicitați de calcogeni pentru a-și umple octetul și împărțind în final această valoare obținută la numărul de atomi de molibden prezenți. Pentru fazele Chevrel valoarea VEC este cuprinsă între 3,3 (pentru compuși precum Mo 6 Se 8 ) și 4 (pentru compuși de tip M x Mo 6 Se 8 ). [4]
Notă
- ^ R. Chevrel, M. Sergent, J. Prigent, Sur de nouvelles phases sulfurées ternaires du molybdène , în J. Solid State Chem. , vol. 3, nr. 4, 1971, pp. 515-19, DOI : 10.1016 / 0022-4596 (71) 90095-8 .
- ^ C. Fischer, N. Alonso-Vante, S. Fiechter, H. Tributsch, Proprietăți electrocatalitice ale telururilor mixte ale metalelor de tranziție (faze Chevrel) pentru reducerea oxigenului , în Journal of Applied Electrochemistry , vol. 25, nr. 11, 1995, pp. 1004-08, DOI : 10.1007 / BF00241948 .
- ^ Y. Kimura, Proprietăți supraconductoare ale conductorului PbMo 6 S 8 produs de reacția în stare solidă , în fiz. stat. sol. , vol. 69, nr. 2, 1982, pp. K189-K192, DOI : 10.1002 / pssa.2210690255 .
- ^ a b ( EN ) T. Caillat, J.-P. Fleurial, Thermoelectric Properties of the Semiconducting Chevrel Phase Mo 2 Re 4 Se 8 ( PDF ), on trs-new.jpl.nasa.gov , California Institute of Technology . Adus pe 5 martie 2013 (arhivat din original la 27 mai 2010) .
