Reactivii lui Gilman
Reactivii Gilman sunt compuși organo-cupru conținând litiu , cu formula generală R 2 CuLi, unde R este un radical organic. Reactivii lui Gilman au fost descoperiți de Henry Gilman în 1952. [1] Sunt utili deoarece reacționează cu halogenuri organice prin înlocuirea halogenului cu grupa organică R și, în acest fel, se pot construi molecule mai mari din molecule mai mici. [2]
fundal
În 1918, în timpul unei călătorii de studiu în Europa, Henry Gilman sa întâlnit cu mulți oameni de știință, inclusiv Victor Grignard la Paris, și a devenit fascinat de posibilitățile chimice ale reactivilor lui Grignard . Gilman și-a dedicat o mare parte din cercetările sale chimiei organometalice și mulți ani mai târziu (1952) a descoperit acești reactivi când era profesor de chimie organică la Universitatea de Stat din Iowa .
Rezumat și structură
Ca exemplu de sinteză, dimetilcupratul de litiu, (CH 3 ) 2 CuLi este preparat prin adăugarea de iodură de cupru (I) la metil litiu în tetrahidrofuran la –78 ° C:
Reactivii lui Gilman pot avea structuri complexe, atât în solid cât și în soluție. În dietil eter , dimetilcupratul de litiu ia o formă dimerică cu un ciclu cu opt membri, unde cei doi atomi de litiu sunt coordonați între două grupări metil. În mod similar, difenilcupratul de litiu în stare solidă formează un dimer heterat cu formula [{Li (OEt 2 )} (CuPh 2 )] 2 : [3]
Dacă cationii Li + sunt eliminați prin captarea lor cu un eter corona cum ar fi 12-corona-4 , fragmentul diorganocuprat rămas capătă o formă în care cuprul este coordonat cu geometria liniară: [4]
Notă
Bibliografie
- ( EN ) H. Gilman, RG Jones și LA Woods, The Preparation of Methylcopper și câteva observații privind descompunerea compușilor organocopper , în J. Org. Chem. , vol. 17, n. 2, 1952, pp. 1630–1634, DOI : 10.1021 / jo50012a009 .
- ( EN ) H. Hope, MM Olmstead, PP Power, J. Sandell și X. Xu, Izolarea și structurile cristaline cu raze X ale cupratelor mononucleare [CuMe 2 ] - , [CuPh 2 ] - și [Cu (Br) CH (SiMe 3 ) 2 ] - , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 107, nr. 14, 1985, pp. 4337-4338, DOI : 10.1021 / ja00300a047 .
- ( EN ) NP Lorenzen și E. Weiss, Sinteza și structura unui difenilcuprat de litiu dimeric: [{Li (OEt) 2 } (CuPh 2 )] 2 , în Angew. Chem. Ed. Int. , Vol. 29, nr. 3, 1990, pp. 300–302, DOI : 10.1002 / an . 199003001 .
- ( EN ) JF Normant, Organocopper (I) Compounds and Organocuprates in Synthesis , in Synthesis , vol. 1972, nr. 2, 1972, pp. 63-80, DOI : 10.1055 / s-1972-21833 .
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre reactivele lui Gilman
linkuri externe
- ( EN ) Reactivele lui Gilman , în Encyclopedia Britannica , Encyclopædia Britannica, Inc.
