Emiamminali
O hemiamină este o grupare funcțională sau un tip de compus chimic care are o grupare hidroxil și o amină atașată la același atom de carbon: -C (OH) (NR 2 ) -, unde R poate reprezenta un atom de hidrogen sau un grup alchil . Hemiaminalele sunt compuși intermediari în formarea iminei dintr-o amină și un carbonil prin intermediul unei alchilimino-de-oxo-bisubstituție .
Un exemplu de hemiamină este cel obținut din reacția dintre amina secundară carbazol și formaldehidă . [1] [2]
Hemiaminele generate din amine primare sunt instabile, până la punctul în care nu au fost niciodată izolate și foarte rar au fost observate direct. În 2007, a fost investigată o substructură hemiaminală prinsă în cavitatea unui complex gazdă / gazdă cu un timp de înjumătățire de 30 de minute. Deoarece atât amina cât și gruparea carbonil sunt izolate într-o cavitate, formarea hemiaminei este favorizată datorită unei viteze de reacție ulterioare ridicate comparabile cu o reacție intramoleculară și, de asemenea, datorită accesului limitat de către baza externă (o „altă amină) în aceeași cavitate care ar favoriza eliminarea apei în imină. [3]
Formarea hemiaminei este un pas cheie într-o sinteză asimetrică totală a saxitoxinei : [4]
În această etapă a reacției, gruparea alchen este mai întâi oxidat într - un intermediar acyloin prin acțiunea clorură de osmiu (III) , perersulfate acid de potasiu ( catalizator de sacrificiu ) și carbonat de sodiu ( de bază).
Notă
- ^ Milata Viktora, Kada Rudolfa, Lokaj J¨ ¢ nb, Carbazol-9-yl-methanol , Molbank, 2004, M354, publicație cu acces liber [1] Arhivat 26 septembrie 2018 la Internet Archive .
- ^ Reacție în metanol de reflux cu carbonat de potasiu . Acid cataliză transformă amino în amino N, N'-biscarbazole-9-il-metan.
- ^ Tetsuo Iwasawa, Richard J. Hooley, Julius Rebek Jr., Stabilization of Labile Carbonyl Addition Intermediates by a Synthetic Receptor , Science 317, 493 ( 2007 ). DOI : 10.1126 / science.1143272
- ^ James J. Fleming, Matthew D. McReynolds și J. Du Bois, (+) - Saxitoxina: o sinteză stereoselectivă de prima și a doua generație , J. Am. Chem. Soc. , 129 (32), 9964-9975, 2007 . DOI : 10.1021 / ja071501o
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre Emiamminale
linkuri externe
- ( RO ) IUPAC Gold Book, „hemiaminals” , pe goldbook.iupac.org .
