Reacția Eschweiler-Clarke

Reacția Eschweiler - Clarke (cunoscută și sub numele de Metilare Eschweiler - Clarke ) este o reacție chimică prin care o amină primară (sau secundară) este metilată folosind un exces de acid formic și formaldehidă . ^[1] ^[2] ^[3] ^[4] Reacțiile aminice reductive , cum ar fi aceasta, nu produc săruri cuaternare de amoniu, ci se opresc în stadiul aminei terțiare. Această reacție poartă numele chimistului german Wilhelm Eschweiler (1860–1936) și al colegului său englez Hans Thacher Clarke (1887-1972).

Mecanism

Prima metilare a aminei începe cu formarea iminei prin formaldehidă. Acidul formic acționează ca o sursă de ion hidrură și reduce imina la amină secundară. Forța motrice a reacției este formarea de dioxid de carbon gazos. Formarea aminei terțiare are loc în mod similar, dar mai lent, datorită dificultății formării ionilor de iminium.

Din mecanism se poate înțelege cu ușurință că sarea de amoniu cuaternară nu este formată, deoarece este imposibil ca o amină terțiară să formeze un alt ion imină sau iminium.

De obicei, aminele chirale nu se racemizează în aceste condiții de reacție. ^[5]

O versiune alternativă a acestei reacții înlocuiește acidul formic cu cianoborohidrură de sodiu .

Notă

^ Eschweiler, W., Ersatz von an Stickstoff gebundenen Wasserstoffatomen durch die Methylgruppe mit Hülfe von Formaldehyd , in Ber. , vol. 38, 1905, p. 880, DOI : 10.1002 / cber . 190503801154 .
^ HT Clarke, HB Gillespie și SZ Weisshaus, Acțiunea formaldehidei asupra aminelor și aminoacizilor , în Jurnalul Societății Chimice Americane , vol. 55, nr. 11, 1933, p. 4571, DOI : 10.1021 / ja01338a041 .
^ Moore, ML, Reacția Leuckart , în Org. Reacţiona. , vol. 5, 1949, pp. 301-330, DOI : 10.1002 / 0471264180.or005.07 .
^ Icke, RN, Wisegarver, BB and Alles, GA, β-Phenylethyldimethylamine, Organic Syntheses , 1945.
^ Eugene Farkas și Cheryl J. Sunman, Sinteza chirală a doxpicominei , în J. Org. Chem. , vol. 50, nr. 7, 1985, p. 1110, DOI : 10.1021 / jo00207a037 . )

Elemente conexe

Reacția Leuckart

Alte proiecte

Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre Eschweiler-Clarke Reaction

Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei

[1] Eschweiler, W., Ersatz von an Stickstoff gebundenen Wasserstoffatomen durch die Methylgruppe mit Hülfe von Formaldehyd , in Ber. , vol. 38, 1905, p. 880, DOI : 10.1002 / cber . 190503801154 .

[2] HT Clarke, HB Gillespie și SZ Weisshaus, Acțiunea formaldehidei asupra aminelor și aminoacizilor , în Jurnalul Societății Chimice Americane , vol. 55, nr. 11, 1933, p. 4571, DOI : 10.1021 / ja01338a041 .

[3] Moore, ML, Reacția Leuckart , în Org. Reacţiona. , vol. 5, 1949, pp. 301-330, DOI : 10.1002 / 0471264180.or005.07 .

[4] Icke, RN, Wisegarver, BB and Alles, GA, β-Phenylethyldimethylamine, Organic Syntheses , 1945.

[5] Eugene Farkas și Cheryl J. Sunman, Sinteza chirală a doxpicominei , în J. Org. Chem. , vol. 50, nr. 7, 1985, p. 1110, DOI : 10.1021 / jo00207a037 . )

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]