Reacția de cuplare Fukuyama

În chimia organică , reacția de cuplare Fukuyama este o reacție de cuplare între tioester și o halogenură a unui compus organo-zinc catalizat prin acțiunea paladiului , ^[1] având ca produs de reacție o cetonă. Această reacție, dezvoltată de Tohru Fukuyama și echipa sa de cercetare în 1998, are printre avantajele sale aceea de a avea o chemoselectivitate ridicată, condiții de reacție destul de ușoare și necesitatea de reactivi cu toxicitate scăzută. ^[2]

Un alt avantaj al utilizării acestei metode este că reacția se oprește la crearea cetonei și nu se procedează la formarea unui alcool terțiar. În plus, având în vedere reactivitatea lor scăzută cu reactivi organo-zincici, această reacție tolerează o gamă largă de grupări funcționale precum cetone, acetați, sulfuri, bromuri aromatice, cloruri și aldehide.

Reacția originală de cuplare Fukuyama, dezvoltată în 1998.

Mecanism de reacție

Reacția începe cu o adăugare oxidativă a tioesterului, urmată de o transmetalare din compusul organo-zinc. În cele din urmă, ca al treilea pas, există o eliminare reductivă care duce la produsul cuplat, cetona.

Adăugare oxidativă :
${\ce {{R-C(O)-SEt}+ Pd^0 -> RC(O)-Pd^{II}-SEt}}$ ${\ displaystyle {\ ce {{RC (O) -SEt} + Pd ^ 0 -> RC (O) -Pd ^ {II} -SEt}}}$ ${\ displaystyle {\ ce {{R-C (O) -SEt} + Pd ^ 0 -> RC (O) -Pd ^ {II} -SEt}}}$
Transmetalare :
${\ce {{RC(O)-Pd^{II}-SEt}+R'ZnI->{RC(O)-Pd^{II}-R'}+EtSZnI}}$ ${\ displaystyle {\ ce {{RC (O) -Pd ^ {II} -SEt} + R'ZnI -> {RC (O) -Pd ^ {II} -R '} + EtSZnI}}}$ ${\ displaystyle {\ ce {{RC (O) -Pd ^ {II} -SEt} + R'ZnI -> {RC (O) -Pd ^ {II} -R '} + EtSZnI}}}$
Eliminare reductivă :
${\ce {RC(O)-Pd^{II}-R' -> {RC(O)-R'}+ Pd^0}}$ ${\ displaystyle {\ ce {RC (O) -Pd ^ {II} -R '-> {RC (O) -R'} + Pd ^ 0}}}$ ${\ displaystyle {\ ce {RC (O) -Pd ^ {II} -R '-> {RC (O) -R'} + Pd ^ 0}}}$

Cerere

Printre diferitele exemple de aplicare a acestei reacții de cuplare îl putem menționa pe cel în care a fost utilizat, în versiunea sa întreruptă, în sinteza biotinei . ^[3]

Reacția de mai sus este precedată de o reacție de reducere Fukuyama , legată conceptual de aceasta.

Notă

^ H. Tokuyama, S. Yokoshima, T. Yamashita și T. Fukuyama, O nouă sinteză cetonică printr-o reacție catalizată de paladiu a esterilor tiolici și a reactivilor organozincici , în Tetrahedron Letters , vol. 39, 1998, pp. 3189-3192, DOI : 10.1016 / S0040-4039 (98) 00456-0 .
^ Y. Mori și M. Seki, Sinteza cetonelor multi-funcționalizate prin reacția de cuplare Fukuyama catalizată de catalizatorul Pearlman: prepararea 6-oxotridecanoatului de etil (acid tridecanoic, 6-oxo-, ester etilic) ( PDF ), vol. 84, 2007, pp. 285-294. Adus pe 14 iunie 2018 .
^ T. Shimizu și M. Seki, Sinteza ușoară a (+) - biotinei prin reacția de cuplare Fukuyama , în Tetrahedron Letters , vol. 41, nr. 26, 2000, pp. 5099-5101, DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 00781-4 .

Elemente conexe

Reacția de cuplare Sonogashira - Reacția de cuplare catalizată de paladiu și cupru între un alchin și o halogenură de arii sau vinil.

Alte proiecte

Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre reacția de împerechere a lui Fukuyama

Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei

[1] H. Tokuyama, S. Yokoshima, T. Yamashita și T. Fukuyama, O nouă sinteză cetonică printr-o reacție catalizată de paladiu a esterilor tiolici și a reactivilor organozincici , în Tetrahedron Letters , vol. 39, 1998, pp. 3189-3192, DOI : 10.1016 / S0040-4039 (98) 00456-0 .

[2] Y. Mori și M. Seki, Sinteza cetonelor multi-funcționalizate prin reacția de cuplare Fukuyama catalizată de catalizatorul Pearlman: prepararea 6-oxotridecanoatului de etil (acid tridecanoic, 6-oxo-, ester etilic) ( PDF ), vol. 84, 2007, pp. 285-294. Adus pe 14 iunie 2018 .

[3] T. Shimizu și M. Seki, Sinteza ușoară a (+) - biotinei prin reacția de cuplare Fukuyama , în Tetrahedron Letters , vol. 41, nr. 26, 2000, pp. 5099-5101, DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 00781-4 .

[1]

[2]

[3]