Chan rearanjament

Rearanjarea Chan este o reacție chimică care implică o reamenajare a aciloxi acetat ( 1 ) în prezența unei baze puternice la un 2-hidroxi-3-ceto-ester ( 2 ). ^[1]

Această procedură a fost redescoperită și utilizată în sinteza totală a taxolului lui Holton . ^[2]

Mecanismul reacției

Puntea de metilenă din reactiv cu substituenții carbonil și acetil adiacenți este acidă și poate fi deprotonată de baze puternice non-nucleofile, cum ar fi litiu tetrametilpiperidină sau litiu diizopropilamidă (LDA) ca într-o reacție aldolică normală. Enolatul format produce o substituție nucleofilă a acilului cu carbonilul adiacent al grupării acetil prin intermediul unui oxiran ca intermediar de scurtă durată. Produsul acid eliberează gruparea hidroxil liberă.

^ (EN) SD Lee; TH Chan; KS Kwon, Rearanjarea a-aciloxiacetaților în 2-hidroxi-3-cetoesteri , în Tetrahedron Lett. , Vol. 25, 1984, pp. 3399-3402, DOI : 10.1016 / S0040-4039 (01) 91030-5 .
^ (RO) Robert A. Holton; Carmen Somoza; Hyeong Baik Kim; Feng Liang; Ronald J. Biediger; Douglas Boatman; Mitsuru Shindo; Chase C. Smith; Soekchan Kim și colab., Prima sinteză totală a taxolului 1. Funcționalizarea inelului B , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 116, nr. 4, 1994, pp. 1597-1598, DOI : 10.1021 / ja00083a066 .

Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre Chan Rearrangement

Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei