Seria spectrochimică

Listele spectrochemical seriile liganzii și metalici ionii în ordine crescătoare domeniu că acestea sunt capabile să creeze (adică separarea Δ al câmpului cristalin sau câmpul ligand ) , atunci când acestea dau naștere la complexele . A fost inițial determinată de chimistul japonez R. Tsuchida în 1938 . ^[1]

Seria spectrochimică de liganzi

Seria spectrochimică de liganzi, menționată la cele mai frecvente, este următoarea:

I ^- <Br ^- <S ²⁻ <SCN ^- <Cl ^- <N ₃ ^- <F ^- <NCO ^- <(NH ₂ ) ₂ C = O <OH ^- <C ₂ O ₄ ²⁻ <O ^2- <H ₂ O <NCS ^- <NC ^- < py <NH ₃ < en < bipy < phen <NO ₂ ^- <CNO ^- <CN ^- <CO

Printre principalii factori care influențează această serie se numără diferența de energie dintre orbitalii metalului și ligandul implicat în legătură, precum și suprapunerea acestuia. În general vorbind, se observă că bazele π tind să provoace mai puțină separare, liganzii care nu au efect π (cum ar fi amoniacul ) sunt localizați în zona centrală a seriei, în timp ce acizii π sunt cei care creează un puternic câmp. Cu toate acestea, există excepții: de exemplu, cianura creează un câmp mai mare decât este previzibil pe baza acidității sale limitate π.

Seria spectrochimică de metale

Tendința metalelor de a crea un câmp mai puternic crește pe măsură ce numărul lor de oxidare crește și coboară de-a lungul unui grup al tabelului periodic . O serie parțială de metale spectrochimice este după cum urmează:

Mn ²⁺ <Ni ²⁺ <Co ²⁺ <Fe ²⁺ <V ²⁺ <Fe ³⁺ <Cr ³⁺ <V ³⁺ <Co ³⁺ <Mn ⁴⁺ <Mo ³⁺ <Rh ³⁺ <Ru ^{3 +} <Pd ⁴⁺ <Ir ³⁺ <Re ⁴⁺ <Pt ⁴⁺

Prin creșterea numărului cuantic principal (adică descendent de-a lungul unui grup), legătura σ , în raport cu orbitalii metalici 3d ușor extinși, tinde să se întărească.

Prin compararea poziției liganzilor și metalelor în seria lor spectrochimică respectivă, este posibil să se prezică formarea unui complex cu câmp puternic mai degrabă decât unul cu câmp slab: dacă ambii sunt poziționați spre dreapta, va exista o șansă excelentă de obținerea unui complex cu câmp puternic, dimpotrivă, ne-am putea aștepta la formarea unui complex cu câmp slab. Dacă metalul și ligandul sunt situate în schimb în regiunea intermediară, predicția este mai complexă și mai puțin imediată.

Notă

^ R. Tsuchida, Bull. Chem. Soc. Jpn. Bd. 13 , ss. 388 și 436 (1938)

Bibliografie

DF Shriver, PW Atkins, Chimie anorganică (ed. A treia), Oxford University Press, 2001. pp. 227-236

Elemente conexe

[1] R. Tsuchida, Bull. Chem. Soc. Jpn. Bd. 13 , ss. 388 și 436 (1938)

[1]