Sinteza lui Gabriel

De la Wikipedia, enciclopedia liberă.
Salt la navigare Salt la căutare

Sinteza lui Gabriel poartă numele chimistului german Siegmund Gabriel . Este o reacție chimică care permite transformarea unei halogenuri de alchil primare în amină primară prin utilizarea ftalimidei într-un mediu de bază. [1] [2] [3] [4]

Sinteza lui Gabriel a fost apoi generalizată prin includerea alchilării sulfonamidelor și imidelor , din care se obțin apoi amine prin eliminarea grupării protectoare . [5] [6]

Metoda este utilă deoarece alchilarea amoniacului are o selectivitate și o eficiență slabe, ceea ce face dificilă utilizarea în laborator.

Sinteza tradițională Gabriel

Conform acestei metode, ftalimida, sub formă de săruri de potasiu sau de sodiu, suferă N-alchilare de către o halogenură de alchil primară, formând astfel N-alchilftalimida corespunzătoare. Prin hidroliza acidă, amina primară este eliberată și precipită sub formă de sare de alchilamoniu. [7]

Sinteza Gabriel

Alternativ, metoda Ing-Manske implică reacția cu hidrazină la reflux într-o soluție apoasă sau de etanol. Există, de asemenea, alte metode de eliberare a aminei, necesare de dificultatea separării acestui produs de subproduse și alte precipitate.

Mecanismul sintezei lui Gabriel prin metoda lui Ing-Manske
Gabriel startAnimGif
animaţie

Notă

  1. ^ Gabriel, S., Ueber eine Darstellung primärer Amine aus den entsprechenden Halogenverbindungen , în Ber. , vol. 20, 1887, p. 2224.
  2. ^ Sheehan, JC; Bolhofer, VA, O procedură îmbunătățită pentru condensarea ftalimidei de potasiu cu halogenuri organice , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 72, nr. 6, 1950, p. 2786, DOI : 10.1021 / ja01162a527 .
  3. ^ Gibson, MS; Bradshaw, RW, Sinteza Gabriel a aminelor primare , în Angew. Chem. Int. Ed. Engl. , vol. 7, nr. 12, 1968, p. 919, DOI : 10.1002 / anie.196809191 .
  4. ^ Mitsunobu, O. Comp. Org. Sin. 1991 , 6 , 79-85. (Revizuire)
  5. ^ J Hendrickson, Noi sinteze de amine "Gabriel" , în Tetrahedron , vol. 31, n. 20, 1975, p. 2517, DOI : 10.1016 / 0040-4020 (75) 80263-8 .
  6. ^ Ulf Ragnarsson, Leif Grehn, Roman Gabriel Reagents , în Acc. Chem. Rez. , Vol. 24, n. 10, 1991, pp. 285–289, DOI : 10.1021 / ar00010a001 .
  7. ^ Khan, MN, Dovezi cinetice pentru apariția unui mecanism etapizat în hidrazinoliza ftalimidei , în J. Org. Chem. , vol. 60, n. 14, 1995, p. 4536, DOI : 10.1021 / jo00119a035 .

Alte proiecte

linkuri externe

Chimie Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei
Adus din „ https://it.wikipedia.org/w/index.php?title=Sintesi_di_Gabriel&oldid=108835292 ”