Imides
Imidele sunt compuși organici caracterizați printr-o grupare funcțională formată din două grupări acil legate de un atom de azot . Acestea pot fi considerate anhidridele (R-CO - O - CO-R) în care oxigenul în punte este înlocuit cu o punte NH (R-CO - NH - CO-R). [1] Sunt compuși polari, solubili și în solvenți polari; sunt molecule donatoare de legături de hidrogen , pentru grupul NH și acceptori pentru cei doi carboniloxigeni . Spre deosebire de anhidridele corespunzătoare, acestea rezistă bine la hidroliză și pot fi, de asemenea, recristalizate din soluții apoase. Imidele sunt în general preparate pornind de la anhidride (sau, de asemenea, de la halogenuri de acil ) prin condensare cu amoniac sau amine primare . Prin condensarea amoniacului sau a sărurilor de amoniu cu anhidridele carboxilice în condiții de deshidratare , se obțin imidele: [2]
R-CO - O - CO-R + NH 3 → R-CO - NH - CO-R + H 2 O
Aceste reacții se desfășoară prin formarea intermediară a amidei. Prin utilizarea aminelor primare R'-NH 2 în loc de amoniac, N- imide cu grupări alchil sau arii substituite sunt obținute.
Reacția unei halogenuri de acil cu o amidă a unui acid carboxilic permite, de asemenea, obținerea unei imide mixte:
R-CO - Cl + R'-CO-NH 2 → R-CO - NH - CO-R '+ HCl ↑
Deosebit de favorizată este prepararea imidelor ciclice din anhidridele ciclice, cum ar fi anhidrida succinică și anhidrida ftalică care dau succinimidă și respectiv ftalimidă . Grupările imide sunt caracteristice polimerului polieterimidic .
Caracteristici
Imidele au aciditate relativ mare, dar sunt totuși acizi slabi. Protonul imid este mai acid decât cel al unei amine sau al unei amide , deoarece este legat de două grupări carbonil , care sunt atragători de electroni datorită efectului mezomer (- M ) și pe care se delocalizează sarcina anionului. [3]
Cei imide nu reacționează cu bicarbonat (NaHCO 3), dar se dizolvă în NaOH formând săruri solubile. [3] Ftalimida are o constantă acidă exprimată în pKa egală cu 8,30 [4] și este utilizată, adesea sub formă de sare de potasiu disponibilă comercial, la prepararea aminelor primare ( sinteza lui Gabriel ), cu care este evitată probremul polialchilării amoniacului.
Imidele reacționează cu clor , brom sau iod pentru a da N- aloimide; acestea, în special N- bromosuccinimida (NBS), sunt utilizate ca reactivi de halogenare deoarece sunt surse de X + (X = Cl, Br, I) datorită ruperii heterolitice a legăturii NX în mediile de reacție polare, dar și ca surse de halogen radical, datorită slăbiciunii relative a legăturii NX, care este, prin urmare, supusă ruperii omolitice ; în acest caz, cel mai reactiv radical este cel al halogenului (X · ), și nu cel de pe N [ · N (C = O) 2 ], care este delocalizat, deci produsele obținute sunt cele tipice halogenărilor radicale.
Diseminare și utilizare
Mulți polimeri de înaltă performanță conțin imide, în special poliimide , cum ar fi Kapton . În aceste materiale rigiditatea grupului funcțional imid se traduce prin rezistență mecanică, la variații de temperatură și la agenți chimici.
Imidele au, de asemenea, un nivel ridicat de bioactivitate și pentru aceasta au fost utilizate pentru a modifica unele mecanisme biologice, uneori cu rezultate dramatice, cum ar fi în cicloheximidă , talidomidă și în unele fungicide precum Captan .
Notă
- ^ JB Hendrickson, DJ Cram și GS Hammond, CHIMIE ORGANICĂ , traducere de A. Fava, ediția a II-a, Piccin, 1973, p. 138.
- ^ (EN) Sinteze organice , http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV11P1028
- ^ a b ROC Norman, CHIMIE ORGANICĂ Principii și aplicații la sinteză , traducere de Paolo Da Re, Piccin, 1973, p. 66.
- ^ Ftalimidă , pe chemicalbook.com , Chemical Book.
Elemente conexe
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere pe Immidi
linkuri externe
- ( RO ) IUPAC Gold Book, „ imides ” , pe goldbook.iupac.org .
