Tioacetale

Tiacetalii sunt compuși organici obținuți din reacția dintre o aldehidă și un tiol . Acestea sunt împărțite în monotiocetali (având formula generală R ₂ C (OR ') (SR') ^[1] ) și ditioacetali (având formula generală R ₂ C (SR ') ₂ ^[1] ).

Mecanism de formare

Funcția aldehidă reacționează cu tiolul conform următoarei reacții, care are loc într-un mediu acid:

• Un proton se leagă de oxigenul carbonilic , rezultând o sarcină pozitivă:

 HH
   | |
 RC = O + H +$$
  
    
      
        ⇄ 
      
    
    {\ displaystyle \ rightleftarrows} 
  
 RC = O + -H

• Deoarece oxigenul este mai electronegativ decât carbonul, acesta atrage electronii legăturii duble către sine , determinându-i să se rupă și formând o carbocație prin rezonanță :

 H.
   |
 RC + -OH

• În acest moment, carbocația suferă un atac nucleofil al sulfului tiol, care își asumă o sarcină pozitivă:

 HHH
   | | |
 RC + -OH + R'-SH$$
  
    
      
        → 
      
    
    {\ displaystyle \ rightarrow} 
  
 RCS + R '
                      |
                      OH

• Sulful atrage către sine electronii legăturii de hidrogen , provocând ruperea acestuia și eliberarea consecutivă a unui proton :

 HHH
   | | |
 RCS + R '$$
  
    
      
        ⇄ 
      
    
    {\ displaystyle \ rightleftarrows} 
  
 RC-SR '+ H +
   | |
   OH OH

• Ultima moleculă obținută este o emisioacetală (sau semitioacetală), care suferă un nou atac electrofil de către un proton:

 HH
   | |
 RC-SR '+ H +$$
  
    
      
        ⇄ 
      
    
    {\ displaystyle \ rightleftarrows} 
  
 RC-SR '
   | |
   OH O + H
                   H.

• Sulful atrage electronii legăturii cu carbonul către sine, provocând ruperea și eliberarea unei molecule de apă , cu formarea unei carbocații:

 HH
   | |
 RC-SR '$$
  
    
      
        ⇄ 
      
    
    {\ displaystyle \ rightleftarrows} 
  
 RC + -SR '+ H 2 O
   |
   O + H
   H.

• În acest moment, reacția continuă cu atacul nucleofil al tiolului care duce la formarea tioacetalului :

 HH | |
 RC + -SR '+ R "-SH$$
  
    
      
        ⇄ 
      
    
    {\ displaystyle \ rightleftarrows} 
  
 RC-SR '
                       |
                       S + R "
                       H.
   HH | | 
 RC-SR '$$
  
    
      
        ⇄ 
      
    
    {\ displaystyle \ rightleftarrows} 
  
 RC-SR '+ H +
   | |
   S + R „SR”
   H.

Un mol de ditiol poate fi utilizat în reacție în loc de doi moli de tiol. În acest caz, se va obține un tioacetal ciclic.

Notă

Bibliografie

• William H. Brown, Christopher S. Foote; Brent L. Iverson; Eric V. Anslyn, Chimie organică , ediția a IV-a, EdiSES, ISBN 978-88-7959-525-4 .

Elemente conexe

• Aldehidele
• Tioli
• Acetali

Alte proiecte

• Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere pe Tioacetali

Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei