Tiochetali

Formula generală a tiochetals.

Tiocetalii sunt compuși organici rezultați din sinteza unei cetone și a tiolului .

Mecanism de formare

Reacția are loc într-un mediu acid, cu gruparea cetonică - (CO) - care reacționează cu gruparea -SH a tiolului:

• Un proton se leagă de oxigenul carbonilului care îl protonează:

 R 'R'
   | |
 RC = O + H +$$
  
    
      
        ⇄ 
      
    
    {\ displaystyle \ rightleftarrows} 
  
 RC = O + -H

• Cetona protonată este în rezonanță cu carbocația :

 R '
   |
 RC + -OH

• În acest moment, carbocația suferă un atac nucleofil al sulfului tiol, care își asumă o sarcină pozitivă:

 R 'R'H
  | | |
RC + -OH + R "-SH$$
  
    
      
        ⇌ 
      
    
    {\ displaystyle \ rightleftharpoons} 
  
 RCS + R "
                     |
                     OH

• Sulful atrage către sine electronii legăturii de hidrogen , provocând ruperea acestuia și eliberarea consecutivă a unui proton :

 R'H R '
   | | |
 RCS + R "$$
  
    
      
        ⇄ 
      
    
    {\ displaystyle \ rightleftarrows} 
  
 RC-SR "+ H +
   | |
   OH OH

• Ultima moleculă obținută este un hemitioketal (sau semitioketal ), care suferă un nou atac electrofil de către un proton:

 R 'R'
   | |
 RC-SR "+ H +$$
  
    
      
        ⇄ 
      
    
    {\ displaystyle \ rightleftarrows} 
  
 RC-SR "
   | |
   OH O + H
                   H.

• Sulful atrage electronii legăturii cu carbonul către sine, provocând ruperea și eliberarea unei molecule de apă , cu formarea unei carbocații:

 R 'R'
   | |
 RC-SR "$$
  
    
      
        ⇄ 
      
    
    {\ displaystyle \ rightleftarrows} 
  
 RC + -SR "+ H 2 O
   |
   O + H
   H.

• În acest moment, reacția continuă cu atacul nucleofil al tiolului care duce la formarea tioketalului :

 R 'R'  
   | |
 RC + -SR "+ R '' '- SH$$
  
    
      
        ⇄ 
      
    
    {\ displaystyle \ rightleftarrows} 
  
 RC-SR "
                       |
                       S + R '' '
                       H.
   R 'R' 
   | | 
 RC-SR "$$
  
    
      
        ⇄ 
      
    
    {\ displaystyle \ rightleftarrows} 
  
 RC-SR "+ H +
   | |
   S + R '' '' SR '' '
   H.

Un mol de ditiol poate fi utilizat în reacție în loc de doi moli de tiol. În acest caz, se va obține un tioetal ciclic.

Bibliografie

• William H. Brown, Christopher S. Foote; Brent L. Iverson; Eric V. Anslyn, Chimie organică , ediția a IV-a, EdiSES, ISBN 978-88-7959-525-4 .

Elemente conexe

• Cetone
• Tioli
• Ketali

Alte proiecte

• Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre Tiochetali

linkuri externe

• ( EN ) Tiochetali , în Encyclopedia Britannica , Encyclopædia Britannica, Inc.

Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei