Diclorotris (trifenilfosfină) ruteniu (II)
| Diclorotris (trifenilfosfină) ruteniu (II) | |
|---|---|
 | |
| Numele IUPAC | |
| Diclorotris (trifenilfosfină) ruteniu (II) | |
| Caracteristici generale | |
| Formula moleculară sau brută | C 54 H 45 Cl 2 P 3 Ru |
| Aspect | gri închis solid [1] |
| numar CAS | |
| Numărul EINECS | 239-569-7 |
| ZÂMBETE | [Ru+2].[Cl-].[Cl-].c3c(P(c1ccccc1)c2ccccc2)cccc3.c1ccccc1P(c2ccccc2)c3ccccc3.c1ccccc1P(c2ccccc2)c3ccccc3 |
| Proprietăți fizico-chimice | |
| Densitate (g / cm 3 , în cs ) | 1,43 [2] |
| Solubilitate în apă | insolubil |
| Informații de siguranță | |
Diclorotrisul (trifenilfosfina) ruteniu (II) este compusul de coordonare cu formula brută C 54 H 45 Cl 2 P 3 Ru , exprimat în general ca RuCl 2 (PPh 3 ) 3 . În condiții normale, este un solid de culoare gri închis, insolubil în apă, dar solubil în solvenți organici. În acest compus, ruteniul are o stare de oxidare de +2. Disponibil comercial, este cel mai important derivat de fosfină al ruteniului. [3] Este utilizat ca precursor pentru sinteza altor compuși de ruteniu, dintre care unii sunt importanți pentru aplicații în cataliză omogenă ; un exemplu este catalizatorul Grubbs .
Structura
RuCl 2 (PPh 3 ) 3 cristalizează cu o structură cristalină monoclinică, grup spațial C 2h 5 -P2 1 / c , cu constante de rețea a = 1 801 pm , b = 2 022 pm , c = 1 236 pm și β = 90,5 °, patru unități de formulă pe unitate de celulă . Există unități moleculare unice în structură. Sfera de coordonare a atomului de ruteniu poate fi considerată pentacoordonată sau octaedrică. În reprezentarea pentacoordonată, ruteniul este situat în centrul bazei unei piramide pătrate (vezi figura). Baza conține doi atomi P și doi atomi Cl ambii în poziția trans . Al treilea atom P din vârful piramidei are o distanță Ru-P ( 223 pm ) cu aproximativ 160 pm mai scurt decât distanțele Ru-P la baza piramidei. Distanțele Ru-Cl sunt ( 239 pm ). [2] Reprezentarea octaedrică consideră că al șaselea sit de coordonare este ocupat de un atom de hidrogen al unui fenil; distanța Ru-H este destul de mare ( 239 pm ), rezultând o interacțiune augustă foarte slabă. [3]
Sinteză
Compusul a fost preparat pentru prima dată de Lauri Vaska în anii șaizeci ai secolului trecut, fără a oferi detalii despre sinteză; în 1965 structura sa a fost determinată. [2] În 1966 TA Stephenson și G. Wilkinson au publicat metoda de sinteză; RuCl 2 (PPh 3 ) 3 se obține prin reacția triclorurii de ruteniu hidratat și a trifenilfosfinei în metanol la reflux într-o atmosferă de azot: [4] [5]
Reactivitate
RuCl 2 (PPh 3 ) 3 este un complex utilizat pe scară largă pentru sinteza altor complexe de ruteniu. Principalele reacții pe care le poate da sunt: [3]
1) adăugarea liganzilor donatori ai unei perechi de electroni. De exemplu, cu piridină (py):
2) înlocuirea unuia sau mai multor lianți; de exemplu cu monoxid de carbon și ciclopentadienidă de sodiu :
Utilizare în sinteza organică
RuCI2 (PPh3) 3 este utilizat în hidrogenare reacțiile nitro derivați , imine și cetone , precum și pentru oxidarea alcoolilor . [6]
Siguranță
Compusul nu este considerat periculos conform Regulamentului (CE) nr. 1272/2008 . [1]
Notă
Bibliografie
- ( EN ) PS Hallman, TA Stephenson și G. Wilkinson, Tetrakis (trifenilfosfină) diclororuteniu (II) și Tris (trifenilfosfină) diclororuteniu (II) , în Inorg. Sintetizator. , vol. 12, 1970, pp. 237-240, DOI : 10.1002 / 9780470132432.ch40 .
- (EN) SJ La Placa și JA Ibers, A cinci Coordinated d 6 Complex: Structura Dichlorotris (trifenilfosfin) ruteniu (II) , în Inorg. Chem. , vol. 4, nr. 6, 1965, pp. 778-783, DOI : 10.1021 / ic50028a002 .
- ( EN ) JS Plummer, S.‐i. Murahashi, C. Zhao și S. - I. Murahashi, Dichlorotris (trifenilfosfina) ruteniu (II) , în Enciclopedia reactivilor pentru sinteza organică , 2011, DOI : 10.1002 / 047084289X.rd137.pub3 .
- ( EN ) S. Sabo-Etienne și M. Grellier, Ruthenium: Inorganic & Coordination Chemistry , în Enciclopedia chimiei anorganice , ediția a II-a, John Wiley & Sons, 2006, DOI : 10.1002 / 0470862106.ia208 , ISBN 9780470862100 .
- Sigma-Aldrich, Tris (trifenilfosfină) ruteniu (II) fișă tehnică de siguranță , de pe sigmaaldrich.com , 2019. Accesat pe 2 martie 2020 .
- ( EN ) TA Stephenson și G. Wilkinson, Noi complexe de ruteniu (II) și (III) cu trifenilfosfină, trifenilarsină, triclorostannat, piridină și alți liganzi , în J. Inorg. Nucl. Chem. , vol. 28, nr. 4, 1966, pp. 945-956, DOI : 10.1016 / 0022-1902 (66) 80191-4 .
