Efect anomeric

În chimia organică , efectul anomeric este un efect electronic care constă în tendința ca substituenții heteroatomici ai unui ciclohexan poziționat lângă un heteroatom în interiorul inelului să ocupe poziția axială în ciuda celei ecuatoriale , care ar fi în schimb favorizată energetic. conform considerațiilor de obstacol steric . ^[1] Acest efect a fost observat inițial în unele carbohidrați ( piranoze ) de către JT Edward în 1955: termenul anomeric derivă din numele atribuit carbonului 1 al piranozelor, numit carbon anomeric . Izomerii care diferă în configurație doar la carbonul anomeric sunt numiți anomeri .

Originea fizică

Originea fizică a efectului anomeric poate fi atribuită a două cauze principale: dispunerea dipolilor electrici și hiperconjugarea .

Configurația ecuatorială într-un sistem descris mai sus ar vedea de fapt dipolii electrici ai celor doi heteroatomi implicați fiind parțial aliniați și, prin urmare, respingându-se reciproc. În conformația axială, pe de altă parte, dipolii sunt opuși, reprezentând o stare de energie mai mică și, prin urmare, mai stabilă.

Explicația alternativă derivă din teoria orbitalilor moleculari și ilustrează existența unei interacțiuni stabilizatoare (hiperconjugare) între dubletul de electroni al unui heteroatom (cel din interiorul inelului) cu orbitalul σ * al legăturii axiale CX. Această interacțiune nu poate exista în configurația ecuatorială, deoarece orbitalele nu sunt aliniate corect.

Consecințe chimice

Efectul anomeric, care derivă din suprapunerea parțială a orbitalului de legătură al oxigenului cu orbitalul σ * al legăturii axiale CX, duce la o legătură CO mai scurtă și mai puternică decât o legătură simplă normală, și o legătură CX mai lungă și slabă de o singură legătură. Principala consecință a acestei slăbiri este că o glicozidă de tip α poate fi ruptă mai ușor. De exemplu, amiloza cu o legătură glicozidică α-1,4 'poate fi hidrolizată mai ușor decât celuloza care are o legătură β-1,4'.

Notă

Alte proiecte

• Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre efectul anomeric

Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei