Metiltrioxoreniu
| Metiltrioxoreniu | |
|---|---|
 | |
 | |
| Numele IUPAC | |
| metiltrioxoreniu (VII) | |
| Abrevieri | |
| MTO | |
| Caracteristici generale | |
| Formula moleculară sau brută | CH 3 ReO 3 |
| Masa moleculară ( u ) | 249,24 |
| Aspect | alb solid |
| numar CAS | |
| Numărul EINECS | 677-701-9 |
| PubChem | 2734010 |
| ZÂMBETE | C[Re](=O)(=O)=O |
| Proprietăți fizico-chimice | |
| Temperatură de topire | 110 ° C (383 K) [1] |
| Informații de siguranță | |
Methylthrioxorenium este compus organometalic cu formula CH3 ReO 3, adesea scrise MeReO 3 și prescurtat ca MTO. În condiții normale , apare ca un solid incolor volatil. Compusul este disponibil comercial și este utilizat ca catalizator în diferite reacții chimice organice. [2] [3]
Structura
Metiltrioxoreniul este un compus molecular. Reniul are numărul de oxidare +7 și este coordonat cu o structură tetraedrică la o grupare metil și trei liganzi osoși (O 2– ). Structura moleculei a fost determinată prin difracția electronilor în faza gazoasă. Forma este cea prezentată în figură; distanța Re - C este 206.0 pm , că Re - O este 170.9 pm , iar unghiul C - Re - O este 106.0 °. [4]
Sinteză
Metiltrioxoreniul a fost preparat pentru prima dată în 1978 prin expunerea Me 4 ReO sau Me 3 ReO 2 la aer la presiunea atmosferică. [1] Poate fi rezumată în diferite moduri; una este reacția dintre perrenați , trimetilclorosilan și tetrametilen . Este o metodă convenabilă cu un singur pot , chiar dacă mecanismul este complex și poate fi rezumat după cum urmează: [5]
- NaReO 4 + Me 3 SiCl → Me 3 SiOReO 3
- 2 Me 3 SiOReO 3 → Re 2 O 7
- Re 2 O 7 + Me 3 SiCl → ClReO 3
- ClReO 3 + SnMe 4 → MeReO 3
O altă metodă mai ieftină și mai puțin poluantă implică utilizarea perrenatului de argint, a clorurii de acetil și a acetatului de metilzinc. Sinteza poate fi schematizată ca: [6]
- AgReO 4 MeC (O) -OReO 3 MeReO 3
![{\ displaystyle {\ ce {-> [{\ text {clorură de acetil}}]}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/9dc8f767d8dbd60a22a73e84b899034ca748854f)
![{\ displaystyle {\ ce {-> [{\ text {metilzinc acetat}}]}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/e1bb543e7ac8e89a7e25940c1166edbabc605357)
Proprietate
CH 3 ReO 3 este un compus foarte stabil din punct de vedere termic și se descompune doar peste 300 ° C. Deși este un compus organometalic, este stabil în aer. Este solubil în apă și într-o varietate de solvenți organici, cum ar fi acetonitril , benzen , cloroform , etanol . [1] [7] Soluțiile în apă sunt stabile la temperatura camerei, dar la încălzirea la 70 ° C se formează un polimer organometalic auriu cu formula empirică {H 0,5 [(CH 3 ) 0,9 ReO 3 ] } n . Această reacție este ireversibilă. [8] [9] În soluția de bază MTO nu este stabil și reacționează rapid formând metan și perrenat: [4] [10]
- CH 3 ReO 3 + OH - → CH 4 + ReO 4 -
Prin iradiere cu lumină UV se produce o rupere omolitică a legăturii Re - C, cu recombinarea parțială ulterioară a radicalilor formați • CH 3 și • ReO 3 . [11]
CH3 ReO 3 este un acid Lewis , deoarece are două site - uri de coordonare libere, și în consecință reacționează prin formarea aducților cu baze Lewis. [9] [12]
Aplicații
CH3 ReO 3 este un catalizator deosebit de versatil în diverse reacții organice , cum ar fi epoxidarea și metateza olefinelor, oxidarea compușilor aromatici și sulfuri organice. [2] [3] [9]
Notă
- ^ a b c Beattie și Jones 1979
- ^ a b Kühn și colab. 2006
- ^ a b Romão 2006
- ^ a b Herrmann și colab. 1991
- ^ Herrmann și colab. 1997
- ^ Herrmann și colab. 2007
- ^ Holleman și Wiberg 2007
- ^ Laurenczy 1996
- ^ a b c Herrmann și Kühn 1997
- ^ Espenson și colab. 1998
- ^ Herrmann și colab. 1995
- ^ Herrmann și colab. 1989
Bibliografie
- ( EN ) IR Beattie și PJ Jones, Metiltrioxorhenium. Un compus stabil în aer care conține o legătură carbon-reniu , în Inorg. Chem. , vol. 18, nr. 8, 1979, pp. 2318–2319, DOI : 10.1021 / ic50198a056 .
- ( EN ) JH Espenson, H. Tan, S. Mollah, RS Houk și MD Eager, Hidroliza de bază a metiltrioxorhenium. Mecanismul revizuit și extins: o nouă aplicație a spectrometriei de masă cu pulverizare electronică , în Inorg. Chem. , vol. 37, n. 18, 1998, pp. 4621–4624, DOI : 10.1021 / ic980447x .
- ( DE ) WA Herrmann, JG Kuchler, G. Weischselbaumer, E. Herdtweck și P. Kiprof, Mehrfachbindungen zwischen Hauptgruppenelementen und Übergangsmettalen: LXIV. Metil (trioxo) reniu: Basenaddukte und Basenreaktionen. Kristallstruktur von [Natrium (benzo-15-krone-5)] - perrenat , în J. Organometal Chem. , vol. 372, nr. 3, 1989, pp. 351-370, DOI : 10.1016 / 0022-328X (89) 87229-8 .
- ( EN ) WA Herrmann, P. Kiprof, K. Rypdal, J. Tremmel și alții, Legături multiple între elementele grupului principal și metalele de tranziție. 86. Metiltrioxorhenium (VII) și trioxo (.eta.5-pentamethylcyclopentadienyl) renium (VII): structuri, spectroscopie și electrochimie , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 113, nr. 17, 1991, pp. 6527–6537, DOI : 10.1021 / ja00017a025 .
- ( RO ) WA Herrmann, FE Kuehn, DA Fiedler, MR Mattner și alții, Legături multiple între elementele grupului principal și metalele de tranziție. 144. Fotoreactivitatea oxizilor de Organorhenium (VII) , în Organometallics , vol. 14, n. 11, 1995, pp. 5377-5381, DOI : 10.1021 / om00011a064 .
- ( EN ) WA Herrmann, RM Kratzer și RW Fischer, Alchylrhenium Oxides from Perrhenates: A New, Economic Access to Organometallic Oxide Catalysts , în Angew. Chem. Int. Ed. Engl , vol. 36, n. 23, 1997, pp. 2652-2654, DOI : 10.1002 / an . 199726521 .
- ( EN ) WA Herrmann și FE Kühn, Organorhenium Oxides , în Acc. Chem. Rez., Vol. 30, n. 4, 1997, pp. 169-180, DOI : 10.1021 / ar9601398 .
- ( EN ) WA Herrmann, AMJ Rost, JKM Mitterpleininger, N. Szesni și alții, O sinteză ieftină, eficientă și ecologică benignă a catalizatorului versatil Methyltrioxorhenium (MTO) , în Angew. Chem Int. Ed. Engl. , vol. 46, 2007, pp. 7301-7303, DOI : 10.1002 / an.200703017 .
- (DE) AF Holleman și N. Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie, Berlin, Walter de Gruyter, 2007 ISBN 978-3-11-017770-1 .
- ( EN ) FE Kühn, AM Santos și M. Abrantes, Organomolibden mononuclear (VI) Complexe dioxidice: sinteză, reactivitate și aplicații catalitice , în Chem. Rev. , vol. 106, nr. 6, 2006, pp. 2455–2475, DOI : 10.1021 / cr040703p .
- ( EN ) G. Laurenczy, F. Lukács, R. Roulet, WA Herrmann și RW Fischer, Legături multiple între elementele grupului principal și metalele de tranziție. 152. Hidroliza și polimerizarea - precipitarea metiltrioxorheniumului în soluție apoasă , în Organometallics , vol. 15, nr. 2, 1996, pp. 848–851, DOI : 10.1021 / om9500937 .
- ( EN ) CC Romão, Rhenium: Organometallic Chemistry , în Enciclopedia chimiei anorganice , ediția a II-a, John Wiley & Sons, 2006, DOI : 10.1002 / 0470862106.ia205 , ISBN 9780470862100 .
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre metiltrioxoreniu
